химический каталог




Углеводороды нефти

Автор Ал. А. Петров

аружен нами (с помощью ГЖХ) в данной нефти, однако он присутствовал там в весьма небольших концентрациях, значительно меньших, чем любой из рассматриваемых здесь каротино-идных моноцикланов. В принципе тот же ряд моноцикланов может быть получен при циклизации одного из фрегментов лико-пеиа.

Тетраалкилзамещенные циклогексаны, вероятно, близкого типа строения были найдены ранее в сланцах Грин-Ривер, содержащих, кстати, относительно большое количество р-каротана [9]. Несомненно также, что и 1,1,3-триметилциклогексан, определяемый в значительных количествах в бензинах любой нефти, является продуктом деструкции алифатической цепи в рассматриваемых 1,1,3-триметил-2-алкилциклогексанах.

Кроме тетразамещенных моноцикланов этого типа строения, в нефти Каражанбас удалось определить серию близких по строению углеводородов состава Сп—С15, принадлежащих, однако, к другому гомологическому ряду.

Судя по масс-спектрам, эти углеводороды имеют связанный с четвертичным атомом углерода длинный алифатический радикал, при отрыве которого образуется интенсивный фрагментарный ион с Ше 125. Данные масс-спектров, а также отсутствие углеводорода этого типа строения состава Сю (он тождествен ранее описанным 1,1,3-триметил-2-алкилциклогексанам) заставляют предположить для них строение II. Структуры эти могут быть образованы за счет 1.2-смещения метильного радикала по схеме 2.

т/е 125

Схема 2

На рис. 29 пики, соответствующие углеводородам этого типа, отмечены знаком М'.

Еще один интересный представитель цикланов с изопреноидной цепью состава С40 (III) описан в работе [10].

92

Предполагается, что этот углеводород наравне с алифатическими изопреноидами «голова к голове» присутствует в липидах древних бактерий. Имеются указания на наличие в нефтях димеров фита-диена, в частности углеводорода состава С40, образованного по реакции Дильса—Альдера. Углеводород этот имеет строение IV.

гомологов (всюду указана нумерация атомов углерода, применяемая для бицикланов).

XII

При деструкции алифатических цепей углеводородов III и IV могут образовываться дополнительные количества различных изопреноидных алканов. Наличие длинных алифатических цепей нормального иизопреноидного типа строения доказывается термическим крекингом высокомолекулярных нефтяных цикланов. Соответствующий материал будет изложен в главе 6.

БИЦИКЛИЧЕСКИЕ НАФТЕНЫ

По типу взаимного расположения циклических группировок би-циклические углеводороды могут быть разбиты на углеводороды мостикового (V), конденсированного (VI), сочлененного (VII) и изолированного (VIII) типов строения.

УГЛЕВОДОРОДЫ С„-С10

Первые упоминания о наличии в нефтях бициклических нафтенов — гидриндана и декалина — относятся к 30-м годам, когда Н. Д. Зелинский обнаружил в продуктах каталитического дегидрирования соответствующих нефтяных фракций иидан и нафталин.

В работах Американского нефтяного института, выполненных под руководством Россини, было доказано наличие в нефтях транс-декалина и ^ис-пенталана (бицикло(3,3,0)октана) [3].

Большим достижением в области изучения сравнительно легко-кипящих бициклических нафтенов явилась работа Линдемана и Турно [11], в которой сообщалось, что из калифорнийской нефти методом термической диффузии выделены и идентифицированы нор-борнан и все его четыре ближайших метильных гомолога, а также бицикло(3,3,0)октан, бицикло(3,2,1)октан, бицикло(2,2,2)октан, транс-и г;ис-бицикло(4,3,0)нонаны. Работа эта послужила стимулом к широкому развитию работ по химии бицикланов С8—С10 и обнаружению их в нефтях [2, 7, 12].

В настоящее время доказано наличие в ряде нефтей бициклических углеводородов IX—XV, а также их метильных и диметильных

9',

JLb 10 1 2

IX. бицикло(2,2,1)гептан — норборнан; X. бицикло(3,3,0)октан— пенталан; в нефтях присутствуют только производные более устойчивой системы ifuc-пенталана; XI. бицикло(3,2,1)октан; XII. бицикло(2,2,2)октан;

XIII. бицикло(3,3,1)нонан;

XIV. бицикло(4,3,0)нонан — гидриндан; в нефтях присутствуют производные как цис-, так и тране-гидриндана;

XV. бицикло(4,4,0)декан — декалин; в нефтях преобладают более устойчивые углеводороды, имеющие тракс-сочленение циклов.

Углеводороды IX, XI—XIII являются соединениями мостикового типа строения. Углеводороды ряда норборнана термодинамически весьма малоустойчивы. Концентрация их в нефтях незначительна. Как указывалось, в нефтях были определены лишь сам норборнан и его ближайшие метильные гомологи в след^кшЕх соотношениях: 1-метил : 2-метил (экзо) : 2-метил (эндо) : 7-метил = = 1 : 1 : 0,5 : 0,05 [И].

Значительно более распространены углеводороды ряда бицикло-(3,2,1)октана и особенно бицикло(3,3,0)октана. В табл. 30 приведены данные о содержании бицикланов состава С8—С9 в нефти месторождения Грязевая Сопка (типа Б1, Апшерон, третичные отложения). Выделение углеводородов проводилось методом термической диффузии. Хроматограмма концентрата этих углеводородов приведена на рис. 30. Хотелось бы обратить внимание на весьма важную роль бицикланов ряда пенталана, составляющих св

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Углеводороды нефти" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кладочная смесь
подушка аскона эргогель описание
что такое контроллер в системе вентиляции
сервис чиллера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)