химический каталог




Углеводороды нефти

Автор Ал. А. Петров

можны два пути: 1) возникновение равновесной смеси эпимеров путем их термодинамически контролируемого образования (из более лабильных источников, например из непредельных углеводородов, спиртов и др.); 2) образование вначале неравновесной смеси эпимеров по кинетически контролируемым реакциям,, но с последующей равновесной пространственной изомеризацией первоначально образовавшихся диастереомеров. Оба эти пути могут быть реализованы в реакциях нефтеобразования, хотя первый из них более предпочтителен.

Перейдем теперь к рассмотрению цикланов в более высококи-пящих фракциях.

МОНОЦИКЛИЧЕСКИЕ НАФТЕНЫ С,.,—См

Относительно высокие концентрации моноалкилциклогексанов и моноалкилциклопентанов состава С8—С12 (см. рис. 11 и 16) вызвали предположения о наличии в нефтях их более высококипящих гомоЗнаком X отмечены места элюирования н.алкилциклогексанов с»—С«.

?Капиллярная нолонка 50 м, апиезон; линейное программирование температуры 200° -> 25/мин

89

.например октадецилциклогексана. В условиях ГЖХ-анализа с линейным программированием температуры нормальные алкилциклогексаны начинают элюироваться все позднее и позднее по сравнению с нормальными алканами, имеющими такое же число атомов углерода в молекуле. Моноцикланы Ci3—Ста попадают в область моно-метилалканов (имеющих на один атом углерода больше), цикланы выше Cib элюируются в виде отдельных пиков. Кроме нормальных алкилциклогексанов в нефтях присутствует также и гомологический ряд нормальных алкилциклопентанов. В парах изомеров н.ал-килциклопентаны элюируются несколько раньше изомерных н.алкилциклогексанов, причем с повышением молекулярной массы четкость деления повышается.

Хорошим доказательством наличия в исследованной нефти (являющейся типичной парафинистой нефтью А1) серий гомологических рядов н. алкилциклогексанов и н. алкилциклопентанов С12—С25 являются масс-хроматограммы (фрагментограммы), записанные по наиболее характерным фрагментным ионам: т!е >69 для н.алкилциклопентанов и tnle 83 для н.алкилциклогексанов •(схема 1).

Схема 1

т/е 83 | | I—- т/е 69

Приведенные на рис. 28 масс-фрагментограммы четко указывают на наличие в этой нефти углеводородов соответствующих гомологических рядов. Общая концентрация н.алкилциклогексанов и н.алкилциклопентанов составляет ~10% от суммы н.алканов той же фракции. В последнее время доказано наличие в нефтях гомологических серий метилалкилциклогексанов состава С10—С25.

ТРИМЕТИЛЗАМЕЩЕННЫЕ ЦИКЛОГЕКСАНЫ С ИЗОПРЕНОИДНОЙ ЦЕПЬЮ (циклогексаны каротиноидного типа строения)

В уже упоминавшейся нами нефти месторождения Каражанбас, помимо изопреноидных алканов, были найдены углеводороды интересного гомологического ряда состава С10—С21, имеющие явно реликтовую структуру. Эти углеводороды принадлежат к гомологам 1,1,3-триметил-2-алкилциклогексана 18] (I).

логов. Действительно, при изучении фракции 200—420° С найдены и соответствующие более высококипящие гомологи. На рис. 27 приведен фрагмент хроматограммы насыщенных углеводородов фракции 200—420° С (Си—С25) самотлорской нефти. Знаком «х» отмечены пики, соответствующие нормальным алкилциклогексанам. Углеводороды определены добавкой эталонных соединений, легко получаемых при крекинге любого высокомолекулярного гомолога,

Как и ожидалось, гомологи состава С12 и С17 обнаружены не •были. НаТрис. 29 приведена хроматограмма насыщенных угле91

90

водородов, выкипающих в интервале 180—400° С. Рассматриваемые углеводороды обозначены индексом M]n, Ми и т. д. (т. е. мо-ноцикланы состава Сп, С]2 и т. д.).

Хорошо заметна относительно высокая концентрация этих_ углеводородов в нефти. Строение моноцикланов было доказано встречным синтезом ряда эталонов, а также хромато-масс-спект-рометрией. Строение первого из рассматриваемых гомологов — лг/;амс-1,1,2,3-тетраметилциклогексана — было подтверждено также спектрами ЯМР на ядрах 13С. Ориентация заместителей при С-2 и С-3 всюду транс-(ее). Общее количество рассматриваемых углеводородов в исследованной фракции составляет <~3%, или ~1% в пересчете на нефть.

Вызывает интерес происхождение этих углеводородов в нефтях. В качестве источников образования здесь могут рассматриваться как алифатические изопреноиды регулярного и нерегулярного типа строения (с предварительной циклизацией одного из фрагментов цепи), так и р-каротин. Отсутствие циклана состава С,7 и, напротив, присутствие циклана С18 ставит под сомнение участие в образовании этих цикланов такого изопреноида, как сквален. В то же время наличие моноциклана С22 заставляет исключить из числа возможных предшественников и высокомолекулярные алифатические изопреноиды регулярной структуры.

Таким образом, все имеющиеся данные свидетельствуют о том, что в образовании рассматриваемых моноцикланов участвовали соединения каротиноидной структуры. Это обстоятельство вызывает, правда, некоторое удивление, если принять во внимание известную неустойчивость каротиноидов, связанную с наличием в них большого числа кратных связей.

Насыщенный аналог р-каротина — 6-каротан — также был обн

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Углеводороды нефти" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
москва доставка цветы
купить линзы шаринган в могилеве
как определить модель унитаза gustavsberg
Выгодное предложение в КНС Нева на купить картридж с доставкой в пределах Петербурга

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)