химический каталог




Углеводороды нефти

Автор Ал. А. Петров

1 и 22 с данными табл. 24—27, можно прийти к выводу о том, что настоящего равновесия среди структурных изомеров нет, а потому всякие расчеты температуры нефтеобразования обречены здесь на неудачу. Столь же далеки от равновесия и нафтеновые цикланы состава Ci0. Из-за серьезных методических трудностей состав этих углеводородов в нефтях был детально расшифрован совсем недавно благодаря наличию большого числа эталонных углеводородов методом хромато-масс-спектро-метрии [61. Всего в нафтеновых нефтях во фракции Сю (150—175° С) было определено 87 углеводородов, принадлежащих главным образом к шестичленным пафтенам1. Хроматограмма этой фракции, а также распределение углеводородов по группам приведены на рис. 25 и в табл. 28.

82

Таблида 2i. Равновесные концентрация цикланов С;Н14 (в %)

Рае. 24. Содержание углеводородов ряда циклопентана в равновесных смесях при различных температурах

Углеводороды:

1 — Ст; 2 — С*; 3 — Св;

^ — Cm (ориентировочные данные)

Время

Номер пии а

Углеводород

Таблица 28. Углеводородный состав фракции С)0 (в %)

Месторождение

85

Таблица 28 (окончание)

Углеводород

30 31

32 33

31 36

36

37

38 39 Ю

41

42

43

44

45 46

Номер пика

* НендентифицироЕашые пики (Ki 20, 23) составляют сиовско-Троицкое и Норио соответственно 3,4 и 2,3%.

Месторожден ие

Араста-сиепско-Тронцкое *

Полученные в работе [6] данные снова подтвердили заключение о том, что состав изомеров в нефтях далек от равновесия. Действительно, более половины найденных углеводородов представлепы термодинамически малоустойчивыми метилпропил- и метилизопро-пилциклогексанами. Несколько меньше концентрация диметилэтил-циклогексанов. В то же время концентрация геми-замещенных структур, явно преобладающих в условиях равновесия (см. табл. 27), в нефтях составляет лишь 1—5%. Во фракции Сю определены также и некоторые бицикланы С10; углеводороды этого типа подробпо будут рассматриваться далее.

Во фракции С9 присутствует первый представитель реликтовых углеводородов 1,1,3-триметилциклогексан, являющийся очевидным продуктом деструкции высших углеводородных систем каротино-идного типа строения. Его следующий гомолог — 1,1,2,3-тетраме-тилциклогексан — найден во фракции С10. Эти углеводороды, имеющие для происхождения нефти большое познавательное значение, будут подробно рассмотрены дальше. Также относительно высока во фракции С10 концентрация метилизопропилциклогекса-нов — углеводородов, имеющих явную генетическую связь с терпенами.

Более приближены к состоянию равновесия пространственные изомеры ряда наиболее легкокипящих цикланов. Так, в табл. 29 приведены некоторые данные о равновесии эпимерных пар цикланов С,—С8. Для суждения о температурах их образования необходимы следующие условия:

1. Термодинамически контролируемый механизм образования эпимеров.

2. Отсутствие дополнительных источников образования этих структур в реакциях (например, деструкции), уже не подчиняющихся термодинамическим закономерностям (см. главы 5 и 6).

Таблица 29. Относительное распределение эпимеров цикланов в нефтях (в %

я, «

я Н

Месторождение

3s

Углеводороды

86 : 14 51 : 49 75 : 25

86 : 14

89 : И 53 : 47 76 : 24

90 : 10

85 : 15 51 : 49 81 : 19

90 : 10

86 : 14 53 : 47 81 : 19

83 : 17

86 : 14 51 : 49 89 : 11

88 : 12

88 : 12 52 : 48 83 : 17

82 : 18

86 : 14 48 : 52 84 : 16

88 : 12

Е р. О п

1,2-Диметнлцпклопен-тан, трансцис 1,3-Диметилциклопен-тан, цис/транс 1,2,3-Триметилцикло-пентан, транс,транс\ 1транс,цис

86

87

Сплошной линией выделены соотношения эпимеров в различных нефтях

Значения константы равновесия между транс- и цисЛ ,2-диметилциклопен-танами, колеблющиеся в пределах 5,7—11,5, определяют температуру нефтеобразования в пределах 130— 300° С (средняя температура 160°) (рис. 26). Константа равновесия эпи-мерных 1,3-диметилциклопентанов мало зависит от температуры и не может быть использована для расчетов, хотя наблюдаемое соотношение этих эпимеров в нефтях хорошо соответствует их равновесным соотношениям. Напомним еще раз, что термодинамические свойства всех рассматриваемых здесь и далее эпимеров были подробно изложены нами в монографии [7].

Однако в цикланах Сю некоторые эпимерные пары, например 1,3-диме-тил-5-этил- и 1-метил-З-пропилциклогексаны, уже не находятся в равновесии, поскольку преобладают менее устойчивые эпиме-ры [6]. Нет полного равновесия и в эпимерных стеранах (см. далее). Вместе с тем все же среди прочих изомеров диастереомеры (эпимеры) в нефтях более близки к состоянию равновесия. Процессы эпимеризации весьма важны для понимания реакций механизма нефтеобразования и для разведки нефтяных месторождений. Особенно важны процессы «стереохимического созревания» для оценки степени катагенетической преобразованности биоорганических молекул до нефтяного уровня. Вопросы эти подробно будут обсуждены далее. Здесь же отметим, что необходимо всегда точно определять механизм образования равновесных соотношений пространственных изомеров.

В принципе воз

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Углеводороды нефти" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлочерепица леруа мерлен
газовый настенный котёл китурами
Двухтопливные котлы Unical ELLPREX 420
шансон года билеты купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)