химический каталог




Углеводороды нефти

Автор Ал. А. Петров

свидетельствует в пользу такого предложения.

Термическое или термокаталитическое превращение фитола (экспериментальные исследования этой реакции см. в главе 5) может привести к получению всей гаммы изопреноидов состава Св—С20, (схема 6), за исключением изопреноидов С12 и С17, образование

63

62

Схема б

которых теоретически возможно лишь путем разрыва двух связей С—С, что, однако, значительно менее вероятно.

К изопреноидным углеводородам отчасти может быть отнесен ш 2-метилгептан, хотя, вероятно, основная масса этого углеводорода возникла иным путем. Вместе с тем обычное преобладание 2-метилгептана (по сравнению с 3-метилгептаном) в парафинистых .нефтях и более близкие соотношения этих Структур для ближайших гомологов могут быть объяснены приведенной схемой распада ?фитола.

G4

3,7,11

Значительно меньшее количество изопреноидных углеводородов образуется путем деструкции удаленных от функциональных групп связей С—С фитола. Это не вызывает особого удивления, так как из той части фитола, где находятся кратная связь и гидроксильная группа, труднее получить насыщенные алифатические углеводороды неизмененного строения (схема 7).

Впрочем, 3,7-диметил- и 3,7,11-триметилалканы могут возникнуть и при деструкции димеров фитана, образованных по типу «голова к голове» (об этом см. ниже).

Не следует полагать, что вначале образуется молекула фитана, которая затем подвергается деструкции, хотя такой путь частично и реализуется; фактически процесс здесь более сложный.

Стереохимия изопреноидных алканов

Важным доказательством образования изопреноидных углеводородов из фитола могло бы явиться стереохимическое сходство фитола и образующихся из него изопреноидных алканов состава С16—С20, т. е. алканов, имеющих хиральные центры при С-6 и С-10. Известно, что образующийся путем биосинтеза фитол обладает строго определениой конфигурацией хиральных центров 1R и ИД (они соответствуют центрам С-10 и С-6 в изопреноидных алканах).

С точки зрения пространственного расположения замещающих метил ыгых радикалов при С-7 и С-11 фитол в стандартной конфор-мации [29] является ^ис-изомером. Если фарнезан (2,6,10-триме-тилдодекан), пристан или фитан образуются из фитола без нарушения конфигурации атомов С-7 и С-11, то в алканах атомы С8—С10 должны иметь ту же абсолютную конфигурацию, т. е. то же относительное расположение метальных радикалов (в страндартной конформации) в диастереомерах. На схеме 8 схематически изображены ожидаемые стереоспецифические превращения (для Л-пар приведено изображение лишь одного энантиомера).

3 Ал. А. Петров 05

бЛ.Ш-фитан

.кеао-пристан

6i?, 10 S-фарнезан

Проведенные обширные экспериментальные исследования показали [30—34], что, к сожалению, в нефтях процессы эпимеризации хиральных центров протекают весьма глубоко и пристан является равновесной смесью dl- (I) и .иезо-форм (II), присутствующих примерно в равных концентрациях.

II мезо- (цис-)

Аналогичен и стереохимический состав фарнезапа (две <г7-пары). И лишь в нефтяном фитане3 (четыре di-пары) было обнаружено небольшое преобладание стереоизомеров, имеющих бД-конфпгурацшо. Отметим, что атом С-6 наиболее удален от лабильной части молекулы.

В то же время пристан, находящийся в молодых сланцах [30, 31], а также пристан незрелого органического вещества па 80°Q состоят из жезо-формы, образующейся обычно при биологическом синтезе. Однако фитол является важнейшим, но далеко не единственным источником образования изопреноидных алканов нефтей. Определенное количество таких соединений может образоваться из изопреноидных кислот — фарнезановой, фитановой и некоторых других. Большое число этих кислот было найдено в различных нефтях [22, 35, 36]. Процесс образования изопреноидных алканов из кислот, очевидно, тот, же, что и процесс превращения жирных кислот в нормальные алканы. Реакции эти будут рассмотрены в главе 5.

Большой интерес вызвало обнаружение в нефтях изопреноидных углеводородов выше С20. Особенно вели и оказались относительные концентрации изопреноида состава С21 (см. табл. 19).

В ранних работах определяемые в нефтях изопреноидные алканы состава С21 п выше обычно принадлежали к типу регулярных изопреноидов. Вопросы, связанные с источниками образования этих углеводородов, подробно были обсуждены в монографии Кальвина 115]. Добавим, что изопреноиды состава С21—С25 называют иногда сестертерпанами [26].

Интересные примеры возможных предшественников высокомолекулярных изопреноидов регулярной структуры (III—VI) приведены также в работе [37].

| Витаяип К2 О

вплоть до изопреноида С^

вплоть до изопреноида С5(

вплоть до изопреноида Сг5

вплоть до изопреноида С45

Однако в последние годы были обнаружены нефти с весьма большими относительными концентрациями высших изопреноидов, а также изопреноидов нерегулярного и псевдорегулярного типа строения [28]. Эти работы значительно расширили круг возможных источников образования изопреноидных алканов. К числу таких источников, видимо, следует отнести также сквалан и ликопан.

страница 21
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83

Скачать книгу "Углеводороды нефти" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
отремонтировать холодильник в щелково
В магазине КНС выгодно ноутбук 17.3 купить в Москве и с доставкой по регионам.
стоимость узи на беременность
садовые кресла

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)