химический каталог




Химия и технология сероуглерода

Автор А.А.Пеликс, Б.С.Аранович, Е.А.Петров

ом в присутствии солей никеля красно-фиолетовый осадок. Эта реакция используется при качественном определении сероуглерода:

N—C=NH

C6HeN— с js—С6Нв S

+ CS2 + Ni2

N-C=N—C(

С N C6HsN-^^-s-^^C6H5

Ni2+

Сероуглерод с триэтилфосфином дает малорастворимое, окрашенное в красный цвет соединение, используемое для качественного определения CS2.

При взаимодействии сероуглерода с ацетилацетатом таллия образуется красный осадок. Эту реакцию также можно использовать как качественную на сероуглерод.

28

Магнийорганические и органические соединения щелочных металлов реагируют с сероуглеродом с образованием дитиокарбоновых кислот:

/R ж R—Mgi + cs2 —- c=s c=s

С амидами кислот при нагревании сероуглерод образует диамид и роданистоводородную кислоту:

2CH3-CO-NH2 + CS2 —* H2S + HCNS+ (CH3-CO)2NH

Реакция взаимодействия сероуглерода с окисью этилена с образова-^ нием этилентритиокарбоната дает наибольший выход при молекулярном *^ соотношении сероуглерода и окиси этилена 1 : 2,5 и нагревании до 150 °С. В качестве побочных продуктов получаются С02 и COS.

При нагревании в запаянных ампулах до 90-100 °С, в присутствии катализатора - бромистого тетраэтиламмония степень превращения этилена достигала 54-55%. Полученные продукты - этиленкарбонат и эти-лентритиокарбонат:

ЗСН2—сн2о + 3CS2 —>

О—СНг--1.п2-О— СО -f 2S—СН2 —СНг —S—CS

При пропускании через активную глину смеси сероуглерода и ацетилена при 700 °С образуется тиофен.

1.3. СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПОБОЧНЫХ ПРОДУКТОВ СИНТЕЗА СЕРОУГЛЕРОДА

Сероводород - бесцветный газ с неприятным запахом тухлых яиц. Химическая формула Н2 S. Молекула нелинейная симметричная.

Относительная молекулярная масса 34 08

Валентный угол , град:

W

твердого Ю8

жидкого 90

газообразного 92,13

Межъядерные расстояния H-S, нм 0,1336

Энергия ионизации, эВ 10,47

Молярная энергия ионизации, кДж/моль ЮЮ Энергия разрыва химических связей, кДж/моль-H2S HS + H HS —- S + H Температура, °С

плавления _ gjg

кипения - 59 5

критическая 100 4

Критическое давление, МПа о/о

Критический объем, г/см3 , 0349

385 348,9

29

Теплота плавления:

Дж/г

Дж/моль Теплота испарения

Дж/г

к Дж/моль Плотность:

твердого (- 170 °С), кг/м3

жидкого (гКип).кг/м3

газообразного (0°С),г/л Плотность по воздуху Теплоемкость ср (15-210 °С), Дж/ (г • К)

Молярную теплоемкость [в Дж/ (моль • К) ] для любой температуры Т К можно вычислить по формуле:

ср = 28,738 + 0,01613Г+3,287 • 10~6 Т2 — 2,654 • 10"'7е

69,9 2383

552,6 18,834

1166 950 1,5392 1,1906 1,0174

Давление насыщенных паров сероводорода:

Р, кПа г, °С Р, кПа

-59,5 101,3 40 2867

-40 253,3 60 4357

-20 546,1 80 6343

0 1033 100,4 9008

20 1793

Стандартные молярные величины: теплоемкость Ср = 34,2 Дж/ (моль • К) , энтропия 5° =205,7 Дж/(моль • К), энтальпия образования Д#°=-21 кДж/моль, энергия Гиббса образования Дв° = - 33,8 кДж/моль.

Сероводород довольно хорошо растворим в воде:

t,°C Растворимость г, С

0 4,65 объемов или 7,1 г/л 50 1,39

10 3,44 " " 5,1 " 60 1,19

20 2,61 " " 4,0 " 80 0,92

30 2,04 " " 3,1 " 100 0,81

40 1,66 " " 2,5 "

Растворимость объемов или

2,1 г/л 1,8 " 1,4 " 1,2 "

Теплота растворения сероводорода в воде равна 18,92 кДж/моль.

Растворимость сероводорода в сероуглероде при 20 °С равна 8 г/л.

Ниже Приведены данные по растворимости сероводорода в расплавленной сере. Они интересны тем, что максимум растворимости находится в пределах 300-370 °С и растворимость уменьшается как с повышением, так и с понижением

температуры.

t,°C Растворимость t,°C Растворимость

HjS в S, г/100 г S HjS в S, г/100 г S

126 0,057 371 0,189

141 0,067 400 0,171

150 0,088 427 0,141

167 0,133 437 0,116

202 0,160 440 0,098

300 0,190 444 0,049

30

Способность сероводорода растворяться в жидкой сере следует учитывать при транспортировке и длительном хранении серы, для предотвращения возможных взрывов и отравлений сероводородом.

Сероводород на воздухе горит голубоватым пламенем с образованием S02. При недостатке воздуха

2Нг S +202-2Нг O + Sj

На этой реакции основан процесс регенерации серы из сероводорода.

Раствор сероводорода в воде - слабая двухосновная кислота, диссоциирующая в две стадии и поэтому способная образовывать как кислые (гидгхк^лчфи-ды), так и средние соли (сульфиды). Сероводород - один из самых коррозионно-активных веществ в сероуглеродном производстве, поскольку он легко реагирует почти со всеми металлами, особенно в присутствии влаги и При высоких температурах.

Сероводород - сильный восстановитель и, в зависимости от окислителя, окисляется до серы или SO,. В водном растворе медленно окисляется до серы.

Сероокись углерода. Чистая сероокись углерода - бесцветный газ без запаха. Химическая формула COS. Молекула линейная полярная.

Относительная молекулярная масса 60,075

Дипольный момент, Д 0,65

Температура, °С:

плавления -138,2

кипения -50,2

Теплота плавления:

Дж/г 78,8

Дж/моль 4731

Теплота испарения:

Дж/г 308,2

Дж/моль 18517

Плотность, кг/м3

твердого (-195 °С) 1520

жидкого (-87°С) 1 240

Плотность по воздуху 2,07

Масса 1 л COS, г 2,72

Критическая температура, 0 С 102,25

Критическое давление, кПа 6 282

Молярную теплоемкость [в Дж/(моль-К)] для любой температуры (в К) можно вычислить по уравнению:

ср = 53,968 + 3,475 • 10"3Г- 15,072- 10~6 Тг

Давление насыщенных паров COS:

t,°C Р, Па t,°C Р, кПа

- 132,4 133,3 -40 152

-119,8 666 -30 223

- 113,3 1 333 -20 314

-106 2 666 - 10 446

-98,3 5 332 0 618

-93 8 000 10 831

-85,9 13 332 20 1155

-75 26 665 30 1520

-62,7 53 330 40 1824

-49,9 100000 50 2230

62 2736

31

Ниже приведены данные по растворимости COS в воде:

f °? Растворимость COS, t °q Растворимость COS,

мл/мл воды ' мл/мл воды

О 1,333 20 0,561

5 1,056 25 0,468

10 0,836 30 0,403 15 0,677

В химическом отношении COS можно рассматривать как ангидрид монотио-угольной кислоты:

HOv

но/

На воздухе COS горит голубым пламенем:

2COS + 30, 2СО,+2SO,

С концентрированными щелочами COS образует карбонаты и сульфиды: COS + 4КОН -*¦ К3С08 + K,S + 2H,0

Водой COS медленно гидролизуется:

COS + HjO -» СО, +H,S Со спиртовым раствором щелочей COS дает соли эфиров монотиоугольной кислоты:

yOCjHe

COS + С3Н3ОК —- с=о

^SK

С концентрированным аммиаком COS образует соль монотиоугольной кислоты:

/SNH4 COS + 2NH3 —*¦ с=о

\мн2

Хлор и бром в щелочной среде быстро окисляют COS, а иод - медленно.

ГЛАВА 2

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ СИНТЕЗА СЕРОУГЛЕРОДА

2.1. ТЕРМОДИНАМИКА ПРОЦЕССА

Периодический процесс. Исторически точность расчета термодинамических констант равновесия реакции образо

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

Скачать книгу "Химия и технология сероуглерода" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
архивный стеллаж
купить игровой компьютер дорогой
наследственная ли скв
стоимость ежемесячного обслуживания чиллера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.11.2017)