химический каталог




Химия и технология сероуглерода

Автор А.А.Пеликс, Б.С.Аранович, Е.А.Петров

действие метана с сероводородом сопровождается значительным эндотермическим эффектом, причем АН возрастает как с повышением температуры процесса, так и с увеличением а. Хотя повышение давления в системе и уменьшает ЬН, однако его величина по-прежнему остается положительной.

Таким образом, термодинамические условия высокотемпературного синтеза сероуглерода из метана и сероводорода неблагоприятны для промышленной реализации процесса вследствие его высокой эндотермичносги и малой концентрации сероуглерода в газовой смеси.

При атмосферном давлении оптимальным условием процесса, согласно данным термодинамического анализа, отвечает соотношение H2S : СН4 = 2:1 (а = 1,0) 1400 т-1700 К. При этом содержание CS2 в газовой смеси достигает 19,0-19,7% (об.).7сн =86>47%> 7 cs =42,03%.

51

Система пропан-бутан - сероводород. Термодинамические расчеты этой системы были проведены для интервала температур 1000-1700 К, коэффициента избытка сероводорода 1,5-0,5 и давлений 0,01-1,0 МПа. Результаты расчетов приведены в табл. 17 и 18 (пример для а=1,0).

В исследуемом интервале температур концентрация сероуглерода в газовой смеси изменяется незначительно: от 22,91 до 23,30% (об.) при й- 1,0; от 18,68 до 20,11 йот 21,40 до 17,35% (об.),соответственно, \ при а= 1,5 и 0,5 (рис. 10). Некоторое изменение содержания сероуглеро- \ да связано с разбавлением системы водородом и сероводородом (а= ) = 1,5) и значительным количеством непрореагировавших углеводородов ^ (а=0,5). По сравнению с системой'метан — сероводород, отмечается некоторое повышение содержания CS2 в смеси, а также значительное уменьшение сероводорода. Так, для й=1,0нГ= 1000 К в равновесной смеси C3j5H9-H2S содержится 22,91% (об.) CS2 и 1,54% (об.) H2S, в то время как в смеси СН4—H2S, соответственно, 12,22и 25,85% (об.).

Для всех температур концентрация сероуглерода в газовой смеси имеет ярко выраженные максимумы при о= 1,0 (рис. 11), причем аналогично системе СН4—H2S для Т= 1400-г 1700 К и а> 1,0 наблюдается резкое понижение содержания CS2. Это явление связано со значительной диссоциацией сероводорода в об- _________

Рис. 11. Зависимость концентрации сероуглерода в равновесной смеси от соотношения пропан-бугаи - сероводород.

Значения Т (в К) : 1 - 1000; 2 - llOO; 3 - 1200; 4 - 1300; 5 - 1400; 6 - 1500; 7 - 1600; 8 - 17QO.

52

э<-'нЛэ

о.

с

5"

II*1

Л*

8*0.

+ 5:

О

в

и

I 2 - -

' О -н -и m

I I

в 06 If)

1Ч. ^ о t-T г-"

О 4S wi

1Л «"h ОО © 1Л ГЧ

<*ir4oocsr^moe^CNr*ONOOOAooincnr^mr*4o ^ °. 1 ^, ^ Я. <1 ^1 ^ ^ °i ^ Ч ^. Ч ^ °°. °i ч о> г-^ чо сч* гч «-< тг* os ^ тг^г^оС\©\©оСоС©"г^©" r-oooNoo^cosdsr ~ ~ ~-------

1чэдлоло>оо\оо>о>о>вог^

^^©©ж©^оо©©л^о\©

и d О О и и О О О Ov у: О

& 5 <§ © 3

N5r^OsONON\©oOONONON\©OOONONON\©OOOsONON

os os \о rj « " о л *s f>i о q ^ ч? ^ о о ^ во on

* * 1Л § О ON rj >Л О О ON ON ON \С ГЧ ON ON ON Г**

Ov *NOsO«er^f*-lrtfSro.^Anl<*NMMt*t/ln>N#LeeBmflamr>N

, V fN^tnfNrNeOOONHgOr^WrNU^W

^Or4^Mc4co^V)c4r-'^tsooomoOcnr*r4 t^t^c^^mosoor^M^c^©oor^w*»m©oor*uo*t

-H w*4

я" rS" " я

ЗГЧ ЧО N t^h-

HNNO

г <Ч I

© co 00

ON »-* ГЧ co © -Г©*©

\0©H©QC44t-H

I г^оо©о©с^гч© ю гч* ©*©*©* t-* •»* ©"

I I

H00« 00* ч* ©*

CO.— ©©ГО^Ю^ГОГЧ^©*— C^l/4»-taN©»-H

ооо"сч'счнр^©*гЧгч"«--р^©со сч © t-~ Оч го сч ©

§»H©NONVl©©c4©cn r © NO^ © « ©^ О -H. 00

о'обпЧ'оо'обн

сч со со © ГЧ со

©"©*©

I I I чс

© о

^н^--н_(счо>^-гчо>оо©гчг--счсчсчго©^о*о

ON 00 0> ГЧ^ ©^ СО fO^ ON ON 00^ СЧ^ «О ГО^ ЧО 00^ ЧО го ч^ co* ON т*-~ —* Г- ©*сЧ*«СОоСсЧт^ЧЭ^ в co ^ NO V ©"

^4O^r^^C4kO0N©00fOrO00C4C4C4iOiO'-<'-< \^ N^ ^ ^ N м Ож ^ О Ож Ов W| о о,

чоаС»-<©©*^о^-©*©©гч-*^©©©©©©©©

О Ю О Ю 1ЛО V) о in о ю © ю © ио

"О, ^ °. ^ "I "I ^ °. ^ "1 "1, 'Ч 9. "I "IЧ ^ "I

-^^^©©н»-?^'©"©--!»--'»-©*'© — »-ч —* ©~ ©

§© © ©

о о ©

53

•Si"

I * s §

•а щ ^ x

X

О

n m n m n m

о N * л оо o\ q н ^ \o

ri m m № л м ri n" ffl « n n

i—iu*)t^-\O©00t--00t--Ttt--U'lTt

c^Tt©\OOror^Ttr^ONTt©oq

h 45 \D in iO 't f4" ^ ^ ^' ^' 40 t-^t-^t--t-^r-^vo

hflOOhOOinMOClOONNOOr-^fWM со t^, N ^ ^ ^, Г; M OS ^ N to (Л гЛ (S Г» и н Tt Tt (Л (Л гЛ ri Tt Tt rt СП СП

ONfNt^OOONOOlorJr^r^ ff> ON oo oo q ri СЛ ON OO

Tt Tt Tt" Tt Tt Tt Tt Tt Tt Tt Tt Tt Tt Tt Tt Tt Tt Tt

o^oSoSonono^oSonOnononono^on^o>onos

оог^оо^гп\оооог^гчоог--г--\о^Осчол

V) u-) Tt Tt fN on "'j, >Л VI 't Л (N «Л lO >Л "О Tt (N

rf rf Tf m" rf Tt Tt Tt Tt Tt Tt Tt Tt Tt Tt c^ONONOnC^ONONONONOnONONONONc^ONONON

CJ Tt ГЧ \0 r

о оо \o ri_ оо г r^4 ooCi^oC\oo6\orir--

О ч5 M Л Tt i—i СЧ О 00 \D 00

Tt00Tt(N'--,0Or-O>

Tt'-^VNromr^tN^

W

о -

w

« j;

X

*-* ЧО U*> СП сч

mOC^^HMOiO^^^^rN'-tTiTt--Tt Tt en^ en q q «1 "J ч ч 4 ^. ^. "1 "l ю. ooooooooooooo о о о о о

mr^t^»O00t^Tt»Tt0NC7N©\0C4Or""'<--<00

оч t-~ \o ю с**> гч q o> o\ ю h; ^ q q q w o\ io ooo© o'o~-©*o'ooo'-hi-h.-h © о" о

Г^^и^00О0>ЮЮГ^ООГЧи*)и*)г---00гП\0 Tt Ю Ю Ю ЧО Ю СП en Tt >л "/j, № m m Tt Tf ri N N N N Г) N « N ^ N N ri N « N

Э.8 i

oooooooooooo

— N Г1

о о о o„ о о" о" о

VOTff^l — ЭС 1^ ЭС Г- Г-^ Г-^ "О ЭС ЭС ЭС Г"; ЧО

^1 ю ю "t ^' Ю ^1* ^ ^ ^ ^ >л'^1 ^ ^ ^

ft О » н ifl СЛ и N m ^ VO М О н и ^ /1 000,-н^н^нОООООООООООО

" " " .ГоОООО-нО'оООО'-н

о

о" о" о о

о о ¦о

54

Степень превращения сероводорода 7h3s-*CSj мал0 изменяется с ростом температуры от 1000 до 1700 К для всех соотношений исходных компонентов и достигает 99,8% при 1600—1700 К и а= 1,0.

Для значений а> 1,0 и а< 1,0 величина 7Н s-CS3 уменьшается, что связано в первом случае с недостатком исходного пропан-бутана для полной конверсии сероводорода, а во втором — со сдвигом равновесия реакций образования сероуглерода влево вследствие разложения избытка пропан-бутана на ряд более низких углеводородов.

Анализ полученных данных показывает, что в исследуемой области значений а и Г наблюдается выделение сажи. Если для системы метан — сероводород оно становится заметным при 1000 К и а = 0,75 (тсн4 - с = = 6,11), то в системе С35Н9—H2S при тех же условиях ус н ^с = = 11,92%. 1 v '

При Т— 1600 Киа = 0,5; 1,0и 1,5 значениеусн, - с составляет 29,81; 13,50; и 3,04%, а 7сэ, н, - с = 32,43; 15,42 и 0,09%, соответственно.

Изменение давления в системе от 0,01 до 1,0 МПа не оказывает заметного влияния на показатели процесса.

Взаимодействие пропан-бутана с сероводородом сопровождается значительным эндотермическим эффектом, причем величина его выше, чем в системе СН4 - H2S. Так, при Т= 1200 К и а = 1,0 в случае с пропан-бутаном она равна 730,611 к Дж/моль, а для смеси метан — сероводород 151,315 к Дж/моль. Тепловой эффект возрастает как с увеличением температуры, так и а. Повышение давления несколько снижает величину

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

Скачать книгу "Химия и технология сероуглерода" (2.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт увлажнителей воздуха свиблово
гардеробная вешалка
блок управления chut e910
часы с кукушкой купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.01.2017)