химический каталог




Аналитическая химия свинца

Автор Н.Г.Полянский

ским обогревом, которую вводят в пламя горелки С2Н2 -N20. Из-за малого размера петли предпочтительно применение горелки с короткой щелью (8 X 0,5 мм), обеспечивающей улучшение отношения сигнал:фон. При объеме пробы 40 мкл и обычном нагреве абсолютный предел обнаружения по линии 283,3 нм составляет 3 • 10~10 г, относительный - 7 мкг/л. Импульсный нагрев снижает их до 1,6 • 10~10 г и 4 мкг/л. Пятикратное нанесение проб того же объема при импульсном нагреве обеспечивает предел обнаружения 1 мкг/л. Относительное стандартное отклонение при определении 1 нг РЬ в этих условиях равно 6% (и = 10). Чтобы достигнуть хорошую воспроизводимость результатов анализа, платиновую петлю необходимо помещать в одно и то же место пламени и с одной и той же скоростью; для этого служит специальное электромагнитное устойство. Интересно отметить, что в описанных условиях перевод растворенных солей в сульфаты обеспечивает не только унификацию влияния матрицы, но и повышение чувствительности анализа. Однако при большом содержании РЬ и Са в пробе осадки сульфатов могут рассеивать свет, вызывая этим значительные ошибки в оценке абсорбционного сигнала. В таких случаях разложение пробы смесями, содержащими Н2 S04, нежелательно [1331].

Все перечисленные способы атомизации без распыления дали резкое повышение чувствительности определения РЬ с применением пламенной ААС, но они не устранили ее основной недостаток - образование наряду с парами определяемого элемента других реакционно способных частиц, влияние которых на поглощение света трудно прогнозировать.

192

VI. 2.2. Методы определения свинца с применением непламенной атомизации

Использование непламенных методов и их главной разновидности -электротермической атомизации — улучшает предел обнаружения РЬ до пикограммовых количеств. Благодаря этому можно обойтись без предварительного концентрирования, а этим упростить подготовку проб к анализу и уменьшить опасность загрязнения пробы реагентами.

Среди десятков известных электротермических атомизаторов ведущее место занимают приборы полузакрытого типа [1088, с. 157], в том числе усовершенствованный вариант цилиндрической кюветы Львова. В последнем проба испаряется с торца подставного электрода путем электроконтактного нагрева при соприкосновении со стенками отверстия графитовой трубки [419, с. 106].

В конце 1960-х и начале 1970-х годов в ААС введены нагреваемый стержень ("угольная нить") и коммерческие графитовые печи сопротивления типов HGA и CRA, отличающиеся размерами и источниками питания. Не приводя их описание, имеющееся в монографии [419, с. 109— 110], укажем, что даже современная коммерческая печь HGA-2100 уступает по чувствительности усовершенствованной графитовой кювете. По данным обзора [309, с. 1583], характеристические количества РЬ, соответствующие 1% поглощения в этих атомизаторах, равны 1 • 10~" и 2 ? 10"12 г, хотя в первом вели анализ по линии 217,0 нм, а во втором — по менее чувствительной линии 283,3 нм.

Трубчатые атомизаторы изготавливают из графита и других термостойких материалов, например из кварца [1436] и молибдена [1192]. Последний уместно упомянуть в связи с полученными на нем интересными данными о влиянии молекулярной формы соединений РЬ в анализируемой пробе на температуру, при которой сигнал абсорбции достигает наибольшей величины. Как правило, атомизация идет легче из комплексов РЬ с" органическими лигандами (оксихинолин, диэтилдитиокарбамат, нафтенат), растворенных в СНС13 или в метилизобутилкетоне. Сигнал предельной величины достигается при 1200-1300° С, если в результате разложения комплекса не образуется остаток сложного состава (как у оксихинолината). В водных растворах, содержавших нитраты, хлориды, иодиды или сульфаты, предельная величина сигнала достигается около 1600° С, причем в двух последних случаях в атмосфере Аг + Н2 имеет место лишь частичная атомизация. Конечно, эти данные нельзя механически переносить на другие условия, но они имеют общее значение как указание на зависимость температуры атомизации от природы соединения, поступающего на анализ.

Данные о температуре начала атомизации многих элементов в графитовых печах, при которой реакция образования паров металла Me^Oj, + + уС = лМе + .уСО возможна в конденсированной фазе, имеются в обзоре [1088, с. 182]; для РЬ она укладывается по наблюдениям ряда исследователей в интервал 1000-1130° С. Однако в случае атомизации на воль-фрамово-рениевой петле указана температура 890°С [1458].

Трубчатые графитовые печи типов HGA (Массмана) и CRA в основном

используются для анализа твердых проб или сухих остатков растворов

[106, 456, 457, 626, 709, 907, 1102 и др.]. Они отличаются простотой автоматизации и самого анализа, а кроме того, допускают дозирование значи13. Зак. 373 ч9?

тельно больших объемов растворов (до 100 мкл), чем графитовая кювета. Недостатки первоначальной конструкции коммерческой печи — неизотер-мичность во времени и по длине-поглощающего слоя, обусловливавшие влияние состава пробы на результаты анализа, постепенно преодол

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200

Скачать книгу "Аналитическая химия свинца" (5.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
подсолнухи букет
Фирма Ренессанс лестница готовая - качественно, оперативно, надежно!
кресло персонала престиж
Предложение от KNSneva.ru тонеры Ricoh с доставкой по Санкт-Петербургу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)