химический каталог




Аналитическая химия свинца

Автор Н.Г.Полянский

спектрометрии с высокой селективностью.

Азиды свинец образует в состоянии окисления 2+ и 4+ [596]. Известный детонатор Pb(N3)2 получается в виде достаточно мелких кристаллов при интенсивном перемешивании смеси растворов Pb(N03)2 и NaN3 [441]. Подобно хлориду (ПР = 1,6-10"5), азид свинца трудно растворим (ПР = = 2,58-10"' при 20°С). Поскольку HN3 свойственна не только кислотная, но и окислительно-восстановительная функция, Pb(N3)2 определяют методами редоксметрии, в частности по реакции с гексанитратоцера-TOM(IV) [264].

Азид свинца Pb(N3)4 образуется при взаимодействии водного раствора HN3 с РЬ3 04 , но его раствор красного цвета быстро обесцвечивается по мере образования Pb(N3)2. Предполагается [596], что кристаллы, выделяющиеся при взаимодействии (NH4)2PbCl6 и NaN3, являются азидом РЬ(Г^), но их до сих пор не удалось проанализировать. Основные азиды PbN6 • РЬО и (PbN6)3 (РЬО)5 мало изучены.

Оксиды свинца. Известны РЬО, РЬ02, а также РЬ203 и РЬ304, в которых представлены обе степени окисления свинца. Оксид РЬ2Оэ рассматривают как производное метасвинцовой кислоты Н2РЬ03, свинцовый сурик РЬ304 — ортосвинцовой кислотыН4РЬ04.

Более подробного рассмотрения заслуживают оксиды РЬО и РЬ02, так как первый ввиду его огромного практического значения (об этом см. [1391]) часто является объектом анализа [281, 1046], второй же, кроме того, используется как аналитический реактив и как форма количественного определения свинца с гравиметрическим [932], вольтампе-рометрическим [443, 1138] или фотометрическим [1398] окончанием.

Достоверно установлено существование двух модификаций РЬО: а-РЬО красного цвета (глёт) и 0-РЬО желтого (массикот). Глёт, устойчивый при низких температурах, подобно SnO, имеет слоистую структуру, в которой каждый атом Pb связан с одной стороны с четырьмя атомами О с одинаковыми расстояниями РЬ—О (0,230 нм). /3-РЬО имеет сходную структуру, но межатомные расстояния РЬ—О попарно различны и составляют соответственно 0,221 и 0,249 нм [596]. Именно благодаря этому структурному сходству желтая модификация, устойчивая на воздухе выше 488 С, стабилизируется небольшими примесями и в их присутствии может- существовать при обычной температуре. Выше 488° С глёт переходит в массикот. Термодинамически более устойчивая а-РЬО хуже растворяется в воде (0,017 г/л при 20° С), чем |9-форма (0,023 г/л) [1391 ].

РЬО обычно получают окислением расплавленного свинца кислородом воздуха или же термическим разложением высших оксидов. Полное превращение в РЬО возможно в условиях, при которых этот оксид термодинамически устойчив. Как показано исследованием равновесий

Pb304 ^ ЗРЬО + 0,5О2,

ЗРЬ02 ^ РЬ304 +02,

РЬО - РЬ+0,5О2,

выполненным в интервале 25-727° С (545], темппература превращения существенно зависит от парциального давления кислорода в системе.

Для специальных целей, например, для аналитических стандартов [164], необходим оксид особой чистоты. Препарат такой квалификации готовят

20

21

[596] в полиэтиленовых сосудах, осаждая гидроксид свинца из раствора ацетата действием водного аммиака. Интересно отметить, что примеси 10 3% Si, Ge, Р, As, Sb, Se, Те, Mo и W препятствуют превращению первичного продукта /3-РЬО в а-РЬО. Поэтому проведение реакций в стеклянных сосудах недопустимо.

Реагируя с кислотами, РЬО дает соответствующие сопи, а действие концентрированных растворов щелочен приводит к гидроксоплюмбитам, например Na [Pb (ОН) 3 ] и Na2 [Pb (ОН) „].

Диоксид свинца независимо от кристаллической структуры модификации имеет черно-коричневый цвет. Решетка тетрагональной 0-РЬО2 имеет следующие параметры: а = 0,4966 нм и с = 0,3394 нм. а-РЬ02 имеет ромбическую структуру с параметрами a, ft и с соответственно 0,498ф; 0,5941 и 0,5452 нм. Обе модификации всегда содержат некоторое количество воды, и ее полное удаление не представляется возможным, так как при высушивании отщепляется 02 с образованием РЬО и РЬ304 [596], если температура выше 320° С. В интервале 290-320° С диоксид разлагается на РЬ203 и02.

Получают РЬ02 окислением солей РЬ(П) элементными галогенами, гипохлоритом и другими окислителями, а также анодным окислением суспензии РЬО в растворе NaCl. Диоксид высокой чистоты готовят гидролизом тетраацетата свинца [596].

Диоксид свинца нерастворим в холодной и горячей воде, но реагирует с концентрированными НС1 и Н2 S04 с выделением соответственно С12 и 02 и образованием солей Pb (II). Разбавленные растворы щелочей на РЬ02 не действуют, но при сплавлении с твердыми щелочами образуются гекса-гидроксоплюмбаты, например К2 [РЬ(ОН)6], с оксидами - плюмбаты, например Са2 РЬ04.

Благодаря высокому окислительно-восстановительному потенциалу системы РЬ02 + 4Н* + 2е~ ^ РЬ2+ + 2Н20 (+1,455 В) диоксид свинца широко применяется в качестве окислителя в промышленности органического синтеза и в анализе.

PbOj определяют титриметрическими методами, основанными на стехио-метрическом протекании реакций окисления гидразина в присутствии МпС12 как катализатора [43], иодида калия [43], щавелевой [264] или мышь

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200

Скачать книгу "Аналитическая химия свинца" (5.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.02.2017)