химический каталог




Аналитическая химия свинца

Автор Н.Г.Полянский

еньше.

Кроме ДИП и постоянно-токовой полярографии в инверсионном варианте, различные задачи анализа решают с применением дифференциальной анодной вольтамперометрии [1445], полудифференциального электроанализа [892], переменно-токовой • [66, 710, 1132] и осциллографичес-кой [180] полярографии. Как и в неинверсионном варианте, все эти методы характеризуются большей чувствительностью и лучшим разрешением соседних пиков, чем классическая полярография с накоплением. В инверсионной амперометрии дополнительный эффект повышения чувствительности определения РЬ, а вместе с этим и ускорения стадии предэлектролиза достигается применением вращающегося пленочного электрода с тонким слоем ртути на стеклоуглероде [1442]. Рассмотрены условия получения, преимущества и особенности поведения электрода из этого материала при определении малых количеств РЬ методом ИВА [225].

Некоторые авторы достигают повышения чувствительности определения РЬ путем использования эффекта амальгамы аммония, образующейся на ртутном электроде при достаточно отрицательном потенциале на фоне растворов аммонийных солей. Ввиду неустойчивости амальгама разлагается с образованием NH3 и Н2, вызывающих увеличение поверхности капли ртути, на которой выделяется свинец. При анодной поляризации объем капли начнет резко сокращаться, как только потенциал электрода станет положительнее потенциала выделения ионов аммония. В результате концентрация РЬ в капле возрастает, что увеличивает высоту анодного пика [100].

При электроосаждении РЬ на графитовых электродах ток ионизации кристаллической фазы металла регистрируется с задержкой во времени, и это обусловливает систематическую погрешность определения микро-концентраций свинца методом ИВА. Ее можно устранить "тренировкой" электрода или предварительным электроосаждением ртути [356].

При выполнении условий, перечисленных в разделе V.8.4.3, ток пика после введения поправки на остаточный ток пропорционален концентрации деполяризатора, а при постоянной концентрации - времени предэлектролиза. Однако при выделении РЬ на висящей капле на фоне 0,5 М Na2C4H406 с рН 4,4 линейная зависимость между высотой пика и временем предэлектролиза выполняется неточно. Добавки полиэтиленгликоля в качестве

156

157

ПАВ в фоновый электролит сильно искажают зависимость, значительно уменьшая высоту пика [1084].

Влияние состава фона, рН и добавок комплексообразующих веществ на высоту пика анодного растворения РЬ с ртутного пленочного электрода изучено в работе [1298]. Предэлектролиз РЬ при потенциале -0,9 В, т.е. на несколько десятых В отрицательнееE\J2> ДЛИЛСЯ 10 мин, а скорость изменения потенциала на стадии анодного растворения составляла 0,05 В/с. В этих условиях и при концентрации РЬ в растворе 100 мкг/л ток и потенциал пика на фоне различных электролитов сц = 0,1 составляли соответственно:

Электролит Ток, мкА Потенциал пика, мВ

NaNO, 129 , -482

NH,N03 124 -482

NH.Cl 160 -489

CH.COONH*' 102 -520

CH3 COONH * 2 143 -504

ной концентрацией с применением висящей капли ртути в качестве рабочего электрода и 0,1 М ацетатной буферной смеси в роли фона. Истинное содержание Cd и РЬ в пробе находят совместным решением системы уравнений [1075]. Однако более эффективным и простым представляется другой способ, основанный на введении добавок поверхностно-активного вещества — 0,1% бромида цетилтриметиламмония в фоновый электролит (0,1 М СНзСООН) [1083]. В результате потенциал выделения и анодного растворения Cd смещается в отрицательную область на 50 мВ, РЬ - всего на 20 мВ, а у Т1 он сохраняет то же значение, что и в отсутствие добавки ПАВ. Удаление пиков друг от друга создает'условия для определения РЬ в присутствии практически любого избытка Cd, но не более чем 20-кратного избытка Т1. Это использовано для определения РЬ в солях Cd.

Трудности анализа смесей Cd, Си и РЬ можно преодолеть заменой фона [727]. Медь определяют на фоне разбавленного раствора HN03, затем добавляют Н2С4Н406 и NaOH до рН 4—5 и в той же пробе регистрируют анодные пики Cd и РЬ. Таллий в этом случае мешает определению РЬ с применением медленно капающего ртутного электрода.

Помехи Sn при определении РЬ методом обычной ИВА если и не устраняются полностью, то смягчаются регулировкой концентрации фонового электролита [1167]. На фоне 2 М НС1 олово(П) при концентрации > 2 ? 10 7 М заметно увеличивает ток в максимуме пика РЬ. При концентрации НС1, равной 0,2 М, уже допускается присутствие до 10"° М Sn, а на фоне солянокислого раствора с рН > 3 помехи Sn практически исключаются. Инверсионным вариантом ДИП можно определить РЬ на уровне концентраций порядка мкг/л в присутствии 100-кратного избытка Sn(IV), если связать его в цитрагный комплекс при рН 3,9. Рабочим электродом служит стационарная капля ртути, противоэлектродом- платиновая фольга, электродом сравнения - н.к.э. Тем же методом можно определить оба элемента, если выделение вести на фоне 1,2 М НС1, а пики анодного растворения снимать на фоне цитратной буферной смеси с рН 3,9. Смена фоновых электролитов

страница 79
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200

Скачать книгу "Аналитическая химия свинца" (5.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость замка в межкомнатную дверь в красноярске
лесной участок на новой риге
evrodizain
обучение наращиванию ногтей москва в голицыно

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)