химический каталог




Аналитическая химия свинца

Автор Н.Г.Полянский

ель 03, с применением РКЭ с периодом капания 7,5 с в интервале потенциалов от 0 до -1,8 В по отношению к донной ртути. Высоту пика РЬ измеряют при -0,6 В.

Большой избыток А1, Сг(Ш), Fe, Mn, Mo, Ni, Ti, V(IV), W и Zn, а также соизмеримые количества Bi и TI (I) не мешают определению РЬ методом ОП. Нижняя граница определяемой концентрации Pb 1 ? 1СГ6 М.

Методы хронопотенциометрии. Хронопотенциометрия (ХП) основана на пропускании постоянного тока через электрохимическую ячейку и измерении потенциала рабочего электрода относительно электрода сравнения в зависимости от времени. По мере расходования деполяризатора на электрохимическую реакцию изменение потенциала сначала замедляется. Когда же он полностью удалится из приэлектродного слоя, потенциал быстро возрастает. Время от начала электролиза до резкого подъема потенциала называется переходным временем г; линейная зависимость между г и с является основой количественной ХП. В качественном анализе используется потенциал четверти волны, который фиксируется при значении времени, равном 1/4г. Он идентичен Е\ /2 в классической полярографии. В аналитической химии свинца применяется главным образом высокочувствительный инверсионный вариант ХП (см. раздел V.8.4.3). Пример прямого определения основных компонентов монокристалла РЬТе методом ХП с трехэлектродной ячейкой в режиме линейной развертки тока приведен в работе [2].

Теоретические основы полярографических методов анализа изложены в монографии [303]; их значению в аналитической химии посвящен фундаментальный труд [59].

V.8.4.3. Инверсионные методы

Высокая чувствительность большинства инверсионных методов (ИМ), несложность подготовки пробы к анализу, а отсюда быстрота манипулирования, легкость автоматизации, пригодность для определения не только концентрации деполяризатора, но и его молекулярного состояния - таковы те главные преимущества, которые вывели эти методы на первое место в электроанализе свинца и других элементов.

Общей особенностью всех ИМ является предварительное концентрирование определяемого элемента в результате катодной или анодной поля155

ризации рабочего электрода путем наложения внешней э.д.с. [65], а изредка в режиме внутреннего электролиза [121]. Поскольку РЬ легко растворим в Hg с образованием амальгамы, большинство авторов определяют его методами амальгамной полярографии с накоплением (АПН), осуществляя предвыделение на ртутном стационарном капельном или пленочном электроде с тонким слоем ртути на твердом субстрате. Благодаря большему отношению поверхности к объему пленочные электроды превосходят капельные на 1-2 порядка по чувствительности и обеспечивают лучшее разрешение пиков на стадии электрохимического растворения вещества, выделенного на стадии предэлектролиза.

Эпизодически используется способность РЬ к анодному осаждению в виде РЬ02 на твердых электродах, если анализируемая смесь содержит элементы с близкими электрохимическими характеристиками. Например, из Cd-Pb-содержащего раствора РЬ02 осаждается на платине, из сме-си РЬ и Sn - на угольном пастовом электроде [1138, 1142]. Обеспечиваемый этим эффект разделения облегчает анализ.

Поскольку вещество осаждается на стадии предэлектролиза не полностью, непреложным условием надежности результатов анализа является постоянство потенциала и величины поверхности рабочего электрода, температуры и скорости перемешивания раствора. Продолжительность предэлектролиза зависит от концентрации деполяризатора и составляет 5 мин при с > Ю-7 М; 15 мин при с > 1(Г8 М и 60 мин при с > Ю'9 М [465].

Вслед за предэлектролизом и непродолжительным периодом покоя анализируемого раствора при выключенной мешалке наступает вторая стадия анализа — электрохимическое растворение ранее выделившегося вещества в режиме линейной развертки потенциала (методы инверсионной вольтамперометрии - ИВА), строгой стабилизации тока, протекающего между рабочим и вспомогательным электродами [491] или бестокового саморастворения [121] (методы инверсионной хронопотенцио-метрии). В редких случаях анализ завершается кулонометрическим определением количества электричества, затрачиваемого на растворение осадка [809].

Инверсионная вольтамперометрия. Ток растворения сконцентрированного электроактивного вещества регистрируется в методах ИВА в виде пика, потенциал которого характеризует природу вещества, площадь — его количество на электроде, высота — концентрацию. Существует мнение, что площадь под пиком является более точной количественной характеристикой, чем высота пика [488]. Тем не менее большинство авторов определяют концентрацию РЬ по высоте пика.

Сравнительная характеристика важнейших методов определения РЬ с применением постоянно-токовой и дифференциальной импульсной полярографии (ДИП) в обычном и инверсионном варианте приведена в табл. 18. Как видно из таблицы, инверсионные методы обладают наибольшей чувствительностью, причем ДИП имеет предел обнаружения на уровне беспламенной атомно-абсорбционной спектрометрии. Между тем затраты на оборудование в ДИП значительно м

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200

Скачать книгу "Аналитическая химия свинца" (5.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы бытовые холодильники знать уметь
участки по навой риге дешево
gma 321 1e
табличка 220 вольт как вешать

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)