химический каталог




Аналитическая химия свинца

Автор Н.Г.Полянский

пользовании трапециального режима переменного напряжения малой амплитуды (8—12 мВ) возможно определение 1CTS М РЬ в присутствии ряда ионов при мольных отношениях, указанных в скобках: Bi (100); Со (2000); Сг(Ш) (1000); Си (200); Fe(II) (2000); Mo (10); Ni (2000); Ti (2) и W (1). Фон - 1 M лимонная кислота. Если к ней добавить НС104, то свинец можно определить и в присутствии Sn. В этом случае высота пика пропорциональна концентрации РЬ в интервале 5 • 1ГГ7— 1 • 1ГГ* М [323].

Высокоэффективный метод анализа семикомпонентной смеси, предусматривающий определение Cd, Со, In, Ni, Pb, Т1(1) и Zn на фоне 1 М КС1 с применением РКЭ с периодом капания 8 с, дает возможность разрешения соседних пиков при разности потенциалов всего 20 мВ. Здесь применяется полярография с наложением амплитудно-модулированного напряжения переменного тока, основанная на эффекте фарадеева выпрямления, который состоит в возникновении постоянной составляющей тока в результате нелинейности и несимметричности поляризационной кривой рабочего электрода. Характерные особенности полученной полярограммы таковы [599]. Во-первых, вершины пиков катионов Cd2*, In3*, Pb2* и Zn2*

153

находятся в положительной области выпрямленного тока, а Со2*, Ni2* и ТГ — в отрицательной области. Это улучшает условия разделения пиков. Во-вторых, пики быстро восстанавливающихся ионов РЬ2* и Cd2* появляются вплоть до очень высоких частот — 50 кГц. В-третьих, выпрямленный ток в холостом опыте (только 1 М КС1) при любом значении потенциала равен нулю. В-четвертых, высота пиков зависит от частоты наложенного напряжения.

Помимо указанных применений, методы ПП имеют значение для определения РЬ в минералах [681], в металлах [1469] и концентратах [660], в реактивах [828], а также для контроля ионообменного разделения РЬ-содержащих смесей.

Методы осциллографической полярографии. Осцшшографическая полярография (ОП) объединяет группу методов, основанных на поляризации электрода импульсами напряжения, изменяющимися во времени по определенному закону, и измерении изменения величины тока во времени. При линейном изменении напряжения форма полярограммы занимает промежуточное положение между прямой и дифференциальной классическими подпрограммами. Однако разрешение соседних пиков в ОП лучшее и происходит npsAEi/2 ^0,05 В. По чувствительности методы ОП также превосходят классическую полярографию, причем для РЬ известны способы ее повышения.

С этой целью в работе [91] использован эффект аниониндуцированной адсорбции, заключающийся в том, что анионы адсорбируются на поверхности рабочего электрода и выполняют роль мостикового лиганда, облегчающего разряд связанного в комплекс деполяризатора. Так, с применением ячейки из РКЭ и н.к.э., соединенной с осциплополярографом ЦЛА, модель 02А, можно определить РЬ при концентрации до 10 М, если в анализируемый раствор, содержащий фоновый электролит (0,9 М NaC104 + + 0,1 М HC104), ввести 10"2 М NaJ. Деаэрацию осуществляют током электролитического Н2.

Метод ОП с успехом применяется для анализа РЬ-содержащих многокомпонентных смесей без их разделения. Один из них позволяет определить 0,001—0,007% РЬ в чистом цинке и его сплавах с кадмием и медью. Даже 5000-кратный избыток меди не мешает анализу, а олово на фоне смеси NH4CI с CH3COONH4 не проявляет электрохимической активности [1278].

Описано [647] применение ОП для определения 5 • lCT^-S ? 10~* М Cd, Си, РЬ И Zn на фоке 1,М HNO3 и с применением стационарной капли ртути в качестве рабочего электрода. Средняя погрешность определения 2 • 10"6 М РЬ в присутствии соизмеримых количеств Cd, Си и Zn была на уровне 6,5%.

Применив сравнительный вариант дифференциальной ОП, авторы работы [233] предложили метод определения компонентов сплава Pb, Sn и Те. В качестве рабочего электрода в обеих ячейках служил РКЭ, электрода сравнения — донная ртуть. В присутствии Те свинец надежно определяется на фоне 1 М НС1, если концентрация не выходит за пределы интервала (1-НО) ? Ю"5 М, а балансовый раствор содержит РЬ(П) в той же концентрации, что анализируемый. На фоне 1 М НО РЬ и Sn(IV) дают общий пик. На смешанном фоне состава 1 М Н3Р04 + 0,5 М НС104 олово не мешает

154

определению свинца, так как не проявляет электрохимической активности. Поэтому Sn определяется по разности.

Для определения РЬ в смеси с большим числом элементов, входящих в состав жаропрочных сплавов, описан экстракционно-полярографический метод [70]. В качестве экстрагента применяют бензол, низкая сольвати-рующая способность которого увеличивает обратимость электродной реакции. Экстракцию ведут из водного раствора с рН 7—9 концентрацией диэтилдитиокарбамата натрия 0,05 М и с добавкой 0,2 М CH3COONa, повышающего степень извлечения дизтипдитиокарбаматов. В случае анализа жаропрочных сплавов, кроме того, вводят 50%-ный цитрат аммония в качестве маскирующего реагента.

Из экстракта отбирают аликвотную пробу объемом 2 мп, разбавляют ее 1 мп 0,5 М раствора LiC104 в этаноле, а до 5 мл - чистым этанолом и полярографируют на приборе ПО-5122, мод

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200

Скачать книгу "Аналитическая химия свинца" (5.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить цветы в москве с макарони
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестница леруа - всегда надежно, оперативно и качественно!
стул изо фото
дешевое хранение мебели

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)