химический каталог




Аналитическая химия свинца

Автор Н.Г.Полянский

2,3 до 9,6% [1395].

В силу относительно малой устойчивости РЬ4+ в растворах полярографии свинца в высшей степени окисления уделялось мало внимания. Согласно данным работы [1005], в щелочных растворах РЬ4* дает необратимую полярографическую волну восстановления до металла, чувствительную к добавкам поверхностно-активных веществ. В 5 М NaOH Eft равен -0,78 В по отношению к н.к.з. и практически совпадает с потенциалом полуволны катодного восстановления РЬ(П) на РКЭ в той же среде. Для подавления полярографического максимума достаточно ввести 0,0006% желатина, но если его содержание довести до 0,05%, то при неизменном значении ?54 восстановления РЬ2+ волна восстановления РЬ4* сместится в отрицательную область на 0,5 В, что можно использовать для аналитических целей. При концентрации щелочного фона >2 М, рекомендуемой для определения РЬ4+ , уравнение Ильковича выполняется в интервале концентраций, от 1 • 10~3 до 5 • 10"3 М.

При полярографировании кислых растворов необходимо предотвратить окисление ртути Pb(IV). С этой целью донную ртуть полярографической ячейки отделяют от анализируемого раствора слоем СНС13, а кончик РКЭ помещают на расстоянии порядка 3 мм от границы раздела с водной фазой [610].

Предложен метод [443], основанный на концентрировании РЬ путем анодного окисления до РЬОа с последующим его электрохимическим восстановлением на вращающемся графитовом электроде. Метод дает возможность определить до 5 ? 10"5% РЬ в нитрате никеля.

Полярографические методы применяются также для определения РЬ в металлах и сплавах [631, 741, 795, 877], в воде [516], промышленных стоках и биологических образцах [628], в бензине [684], а также примесей различных элементов в свинце [624,1140,1156].

Описана аппаратура для полярографического анализа [953,1114].

V.8.4.2. Модифицированные полярографические методы '

Модифицированные полярографические методы со значительно лучшей чувствительностью и разрешающей способностью позволили преодолеть трудности определения ничтожных концентраций РЬ и его смесей с такими элементами, как Cu, Sn и Т1, при различных соотношениях компонентов. Теперь часто применяется дифференциальная импульсная, переменно-токовая и осциллографическая полярография.

Появление универсальных приборов, работающих в различных вольт-амперометрических режимах [1464], их сопряжение с современной вычислительной техникой различных рангов (от микропроцессоров до ЭВМ

150

с большой памятью и быстродействием [64]) и несомненный успех новых методов в анализе многих объектов гарантируют им большое будущее.

Метод дифференциальной импульсной полярографии (ДИП). Д методе ДИП наряду с линейно увеличивающимся во времени постоянным напряжением через определенные промежутки времени налагается добавочный импульс порядка 20—80 мВ, синхронизируемый со временем жизни капли, которое регулируют скоростью вращения электрода или механическим встряхивателем. Ток измеряют до подачи импульса и перед его окончанием. Разность тока на импульс, записанная как функция увеличивающегося напряжения, имеет вид дифференциальной кривой — пика, высота которого линейно зависит от концентрации восстанавливающихся ионов. По данным работы [1464], полученным при постоянной концентрации РЬ (5 ? 10"5 М), на высоту пика в некоторой степени влияет концентрация фона. В солянокислых растворах эта зависимость выражается кривой с плоским максимумом при 1 М концентрации НС1. С повышением концентрации НС1 до 7 М высота пика уменьшается примерно на 20%. Потенциал пика в ДИП, так же как и Е% в классической полярографии, зависит от состава фонового электролита; его значения по отношению к н.к.э. для РЬ составляют в 8,75 М СН3СООН —0,35 В; 7,3 М Н3Р04 -0,39 В; 6 М HCl-0,56 В; 1,5 М HN03-0,40 В; 5 М КОН-0,81 В [1055]. Предел определения РЬ в указанных средах (в мкг/мл) в порядке их перечисления составляет соответственно 20; 272; 100; 1000 и 125. В общем чувствительность ДИП за счет увеличения фарадеевского и уменьшения нефара-деевского тока почти на два порядка выше, чем в классической полярографии.

Дифференциальная импульсная полярография характеризуется и лучшим разрешением пиков: определение элементов при одновременном присутствии становится возможным при разнице потенциалов пиков 0,05 В. Поэтому РЬ удается определить в присутствии 100-кратного избытка меди, тогда как на обычных полярограммах уже при наличии пятикратного избытка наблюдаются сильные осцилляции, перекрывающие волну РЬ [1068].

По мнению автора статьи [786], ДИП является достаточно чувствительным и самым быстрым полярографическим методом определения РЬ в питьевой воде. Для выполнения анализа к 9 объемам воды добавляют 1 объем 1 М НС1 и полярографируют на РКЭ с периодом капания 1с с вынужденным отрывом капли, регистрируя полярограммы на импульсном полярографе типа Саусерн-Харуэлл-Марк А. 1700.

Благодаря лучшей разрешающей способности возможности многоэлементного анализа в ДИП больше, чем в классической. Поэтому с ее помощью решаются более сложные задачи и притом с меньшей затратой в

страница 75
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200

Скачать книгу "Аналитическая химия свинца" (5.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказ автобуса на 35 человек
панель 295*595
курсы по ценообразованию и сметному делу в строительстве
хранение вещей в москве недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)