химический каталог




Аналитическая химия свинца

Автор Н.Г.Полянский

целлюлозы с пленкой из коллодия, заполненном раствором (NH4)2S20«. 8,6 мг РЬ02 выделяются из анализируемой пробы количественно за 15 мин при 60 С. Электрод с осадком промывают водой, этанолом и эфиром, а затем взвешивают.

Описанный выше метод разделения РЬ-содержащих смесей [1097] (см. раздел IV.7) в комбинации со взвешиванием осадка металла на Pt-катоде позволяет достаточно точно определить содержание РЬ в этих смесях. Перед электролизом катод очищают кислотой от следов осадка, выделившегося в предыдущем анализе, промывают водой и спиртом, нагревают в несветящемся пламени до красного каления, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.

V.8.3. Кулонометрические методы

В кулонометрии вместо взвешивания осадков измеряют количество электричества, необходимое для электрохимического превращения определяемого вещества. Это значительно сокращает расход времени на выполнение анализа.

Поскольку небольшие токи легче измерить, чем малые объемы титранта, кулонометрические методы в большей степени, чем обычные

144

титриметрические, приспособлены для определения очень малых количеств РЬ. Это обеспечивает надежность результатов анализа растворов высокого разбавления. Например, относительное стандартное отклонение результатов кулонометрического титрования 1,9 • 10~б М растворов РЬ(Н) электрогенерированным Mo (VI) составляет 0,8% [1002]. При малом объеме пробы купонометрический метод дает возможность определить РЬ при концентрации порядка нескольких нанограммов в миллилитре [926]. Если электрохимическая реакция с участием определяемого вещества идет с выходом по току 100%, а КТТ и точка эквивалентности совпадают, то кулонометрическое титрование превосходит другие титриметрические методы по точности. Наконец, анализ кулонометрическим методом легко можно автоматизировать.

V.8.3.I. Кулонометрия при постоянном потенциале электрода

В этом методе сохраняются все достоинства злектрогравиметрии, но отпадает необходимость взвешивания осадка.

Предложен [1370] купонометрический метод одновременного определения Bi и РЬ в оксидных пленках и стеклах.

Оксидные пленки растворяют в 1-2 мл 12 М НС1 + 5 мл 12 М НС104, стекла - в 5 мл 12 М НС104 + 2 мл Н3 О + 5 мл конц. HF при нагревании. Раствор упаривают почти досуха, а остаток растворяют в смеси 2,5-6,0 мл 12 МНС104 , 20 мл 2 м HjC4H466 и недостающего до 100 мл количества воды. Раствор переносят в ячейку, соединенную с кулонометрическим титратором (модель 6000), включают мешалку и ток азота и выделяют оба металла на ртутном катоде при потенциале -0,50В относительно насыщенного Ag/AgCl/KCl-электрода; при поверхности рабочего электрода 30 см2 электролиз длится 2 -3 ч. Затем полярность электродов меняют и РЬ анодно окисляют яри -0,16 В, a Bi - при +0,20 В, каждый раз прекращая процесс по достижении нулевого значения силы тока. Найденное количество электричества исправляют на холостой опыт. При этом условии достигается хорошая правильность и воспроизводимость результатов.

Одновременное определение Cd, Си и РЬ также выполняют на тартратном фоне,ноиспользуют0,5МрастворКНаС4Н4Об, рН которого доводят до 4,5. Рабочим электродом в этом случае служит платиновая проволока, вспомогательным — донная ртуть, электродом сравнения — н.к.э. При определении 0,998 мг РЬ в смеси с 5,087 мг Си и 6,120 мг Cd относительное стандартное отклонение составляло 5% [1451].

Благодаря применению тонкослойного ртутного электрода на очень мелкой никелевой сетке удалось анализировать растворы, в которых концентрация РЬ составляла несколько нанограммов в миллилитре. Предложенный метод рассчитан на анализ незначительных объемов проб [926]. Примечательной особенностью электрохимической ячейки является ее оптическая прозрачность, обеспечивающая возможность спектроэлектро-химического изучения восстановления и анодного растворения.

V.8.3.2. Кулонометрическое титрование

Кулонометрическое титрование осуществляют с применением потенциометрической [1002, 1143] или амперометрической [1092] индикации КТТ.

В качестве титрантов служат электрогенерируемые сульфгидрильные реагенты [1092], ЭДТА [1143] или Mo(VI) [1002]. По точности все эти ме10. Зак. 373 145

тоды почти равноценны, но для титрования малых объемов (порядка 1 мл) наиболее удобен метод [1143], в котором используются очень небольшие поляризованные ртутные электроды. Чтобы, обеспечить необходимую механическую устойчивость, их готовят последовательным электрохимическим нанесением на платиновую проволочку слоя золота из цианидного раствора, а затем ртуга, которую выделяют из 30%-ного раствора Hg(N03)2 в 0,5 М HN03; ЭДТА, потребляемая на титрование РЬ, выделяется в результате катодного восстановления Hg (II), входившей в состав этилендиамин-тетраацетатного комплекса. Выход по току достигает 100%, если из анализируемого раствора полностью удален растворенный кислород. Титрование ведут в среде аммонийной буферной смеси с рН 10,5. При силе тока 380 мкА определение 2,6-52 мкг РЬ длится 12-240 с. На фоне 0,1 М NH4N03 погрешность определения 2,60; 5,06; 10,8; 21,4

страница 72
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200

Скачать книгу "Аналитическая химия свинца" (5.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
joseph joseph спб
w16w
закрытие мебельного магазина распродажа
Кухонные весы Kenwood купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.01.2017)