химический каталог




Аналитическая химия свинца

Автор Н.Г.Полянский

8 до 140 мг. Погрешность анализа, как правило, ^ 0,4%. Скачок потенциала в точке перегиба кривой титрования составляет 100 мВ на 0,02 мл титранта. Вначале потенциал устанавливается быстро, но вблизи КТТ его равновесное значение фиксируется примерно через 2 мин.

Краткая характеристика методов потенциометрического титрования Pb(IV) в среде ледяной СН3СООН с применением в качестве титрантов растворов уксуснокислого ванадия, гидрохинона или пирокатехина дана в монографии [43]. 142

Ионоселективным электродам посвящены современные монографии [235, 295, 364]. Практика работы с ними наиболее Подробно изложена в книге [235], а обзорные данные о Pb-селективных электродах приведены в труде индусского автора [295].

По электрохимии свинца издана специальная монография [1048].

V.8.2. Электрогравиметрические методы

В отличие от потенциометрического метода, в котором фарадеевский ток почти равен нулю,электрогравиметрический и далее рассматриваемые кулонометрический и вольтамперометрические методы основаны на электрохимических реакциях, происходящих при прохождении электрического тока через гальваническую ячейку.

По мере появления более экспрессных и селективных методов электро-гравиметрия оттеснялась на задний план, и теперь к ней прибегают сравнительно редко.

V.8.2.I. Электролиз с внешней электродвижущей силой

Осаждение металлического РЬ на платиновом катоде осуществляют при контролируемой силе тока или при контролируемом потенциале. Первый вариант как менее селективный, хотя и более простой в аппаратурном оформлении, получил ограниченное применение для определения РЬ в отсутствие других металлов [408]. Платиновый сетчатый электрод перед осаждением РЬ рекомендуется омеднять, чтобы избежать образования свинцово-платиновых сплавов. Электролиз ведут при 75—80°С в азотнокислом растворе с добавкой галловой кислоты в качестве деполяризатора. Метод не отличается большой точностью: погрешность определения 5— 200 мг РЬ достигает 1%.

Катодное выделение при контролируемом потенциале значительно более селективно и позволяет определить РЬ в присутствии ряда элементов при разности стандартных электродных потенциалов 0,1—0,3 В (в зависимости от заряда ионов). Общее описание метода и его аппаратурного оформления дано в книге [4651]. Там же приведен пример анализа четырехкомпо-нентной системы с катодным выделением Си (при —0,2 В отн. н.к.э.), Bi (при — 0,4 В), а затем РЬ (при -0,6 В) из тартратного раствора. Подкис-лением разрушают комплексный тартрат олова, которое затем выделяют при —0,65 В. Не мешают анализу Al, Cd, Fe, Mn, Ni и Zn.

Из серии работ Альфонси сохраняет значение статья [606], в которой предлагается усовершенствованный метод определения РЬ в сплавах с Cu, Sb и Sn. Сурьму определяют титриметрическим методом, а остальные элементы выделяют электролизом при контролируемом потенциале с применением платиновых сетчатых электродов. Однако метод непригоден в присутствии Ag, As и Bi, а некоторые детали методики зависят от содержания Sb в сплаве.

Большое значение имеет анодное осаждение диоксида PbOj, некогда считавшегося одной из лучших весовых форм свинца. Поскольку лишь немногие элементы выделяются на аноде, нет особой надобности вести электрохимический процесс при контролируемом потенциале. Важно

143

лишь создать условия количественного выделения осадка стехиометричес-кого состава (см. IV.7) или же ввести эмпирические коэффициенты, чтобы учесть отклонения от стехиометрии. В большинстве случаев РЬ02 осаждают на Pt-аноде в виде сетки [716, 932], цилиндра из жести [1419] или спирали [1185], на работе [1178] сообщается об использовании электродов из перфорированного железа. При определении 0,2—2,0 мг РЬ лучшие результаты были получены осаждением РЬ02 на платиновой спирали.

Описан экспрессный метод [716], обеспечивающий 3-5-крат-ную экономию времени за счет взвешивания осадка РЬ02 под водой; благодаря этому высушивание осадка не требуется. Чтобы исключить потери РЬ за счет катодного процесса, в анализируемый раствор вводят CuS04, а для улучшения структуры РЬ02 добавляют H2S04.

Метод анодного выделения РЬ02 с гравиметрическим окончанием использован для определения РЬ в сплавах [1178].

V.8.2.2. Внутренний электролиз

Электролиз с накоротко замкнутым гальваническим элементом применяют не только для аналитических разделений (см. раздел IV.7), но и для количественного анализа. К общим преимуществам метода по сравнению с электролизом при неконтролируемом потенциале следует добавить точное соответствие состава осадка стехиометрической формуле РЬ02 [1072]. В цитированной работе преодолен часто встречающийся недостаток - большой расход времени на выполнение электролиза. Достигнуто это применением католита с высоким окислительно-восстановительным потенциалом (2,05 В для пары SjOV/SO'i") и проведением процесса при повышенной температуре.

Электролиз ведут в приборе, состоящем из предварительно взвешенного платинового анода, опущенного в щелочной анализируемый раствор, и угольного катода, находящегося в сосуде из

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200

Скачать книгу "Аналитическая химия свинца" (5.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы управления малым предприятием в москве
авито земельные участки в подмосковье новорижское шоссе
барный стул 009-3 бежевый
ручка скоба 300мм купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)