химический каталог




Аналитическая химия свинца

Автор Н.Г.Полянский

ссное™ по сравнению с потенциометрическим титрованием.

Для потенциометрического определения РЬ предпочитают пользоваться Ag2 S-PbS-электродами, так как присутствие сульфида серебра обеспечивает им относительно высокую устойчивость; их потенциал является линейной функцией логарифма активности ионов свинца [124].

В отношении простоты изготовления и эксплуатации, а также устойчивости потенциала при длительном хранении заслуживает внимания РЬ-селек-тивный электрод, описанный в работе [101] и изображенный на рис. 21. Его основная часть - электроактивная мембрана диаметром 10 мм и толщиной 2 мм, содержащая 30, 50 или 70 мол.% PbS. Наибольшую скорость установления потенциала (за время ^ 1 мин) и наименьший дрейф во времени обеспечивают следующие условия изготовления мембраны: осаждение смеси сульфидов в эквимолярном отношении действием тиомочевины; прессование осадка, промытого и высушенного при температуре 70-80°С, при нагревании до 200°С и давлении 400-500 МН/м2 в течение 2 мин; полировка мембраны перед помещенем в корпус. Потенциалы

137

измеряют с помощью рН-метров (рН-121, рН-262) или цифровых вольтметров с входным сопротивлением 10' Ом. Область подчинения уравнению Нернста для таких электродов заключена в интервале 10"' - 10" М Pb, а дрейф потенциала в течение нескольких месяцев не превышает ± 3 мВ. Электроды не нуждаются в предварительном вымачивании, и только в случае длительного перерыва в работе их рекомендуется выдержать 10-20 мин в 0,1 М растворе Pb(NO)j. Интервал рН, в котором сохраняется постоянное значение потенциала, зависит от концентрации ионов свинца:

сРЬ,м ю-' 10"' 10"8 10-* 10-'

рН 2,0-6,0 2,0-6,5 2,5-7,0 3,0-7,5 3,0-8,0

Коэффициенты селективности АГРЬ/М в присутствии примесных ионов

М, по данным графического метода, составляют:

М Cd Zn Fe(H) Со Са, Mg К, Na

Jfpb/M 4 10-' 6-Ю"3 5 10-' 3 10-' <10-« <10Автор известной монографии о мембранных электродах [295] для комплексонометрического и осадительного титрования предпочитает халькогенидные электроды, описанные в работе [1095]. Однако надо иметь в виду, что электрод на основе РЬТе к свинцу практически нечувствителен. В отдельных случаях осадительного титрования очень'хорошие результаты дает применение Ag3 S-электрода. Например, при осаждении PbS тиобензамидом скачок потенциала в конечной точке титрования по Ag2 S-электроду вдвое больше, чем при титровании свинца по PbS-электро-ду, а относительное стандартное отклонение результатов составляет 0,26% [15]; титрование ведут в 70%-ном спирте при 80 С.

Помимо ионоселективных электродов, для титриметрического определения свинца используют платиновые (окислительно-восстановительное титрование) [537, 956], амальгамированные серебряные и золотые (комп-лексометрическое титрование) [1006, 1007, 1299], алюминиевые (осади-тельное титрование) [442] и стеклянные (кислотно-основное титрование) [272] электроды. Кроме того, описано применение электродов 2-го рода, обратимых к диэтилдитиокарбамат-иону, электроактивная составляющая которых содержит диэтилдитиокарбаматы-Ag или Си [921,1400].

В "качестве электродов сравнения применяют: хлорсеребряные [101, 173, 731,'938, 1422], стеклянные [537, 1256], каломельные [678, 752, 1018, 1430] и специальные электроды фирмы "Орион", модель 900200 [711] или 90-02 [1018]. Если используется каломельный электрод, то солевой мостик заполняют раствором KN03 или NaN03, чтобы не допустить осаждения РЬС12. 13В

V.8.1.1 Осадительное титрование

Титрование молибдатом натрия. Свинец в количестве 1-30 мг определяют титрованием 0,05 N раствором Na2Mo04 с индикаторным РЬ02-электродом на платиновой подложке под анодным током 0,5—1 мкА. Анодная поляризация электрода нарушает линейность функции Е-1%с?ь>+, но обеспечивает значительное повышение скачка потенциала в КТТ. Почти до конца титрования потенциал устанавливается в течение нескольких секунд, но вблизи КТТ после добавления каждой порции титранта ждут до 2 мин. Титрование возможно прирН 1,75-5,0. Среднее значение относительного стандартного отклонения результатов определения 1—30 мг РЬ составляет 1% (л = 4) [173]. Стократный избыток ионов щелочных и щелочноземельных металлов, Cu, Ni, Zn и NOJ, десятикратный избыток А1 и трехкратный избыток Ag и Со не мешают анализу. При соотношении со свинцом 1:1 не мешают кадмий и висмут, при соотношении 1:2 — железо.

Свинец в количестве 1-2 мг определяют титрованием 0,0025 М раствором Na2Mo04 с применением электродной пары РЬ-селективный электрод Орион 948200 - электрод сравнения Орион 900200. Метод применен для определения РЬ в различных органических веществах после их мокрого сожжения 65%-ной HN03c добавлением 30%-ной Н202, а затем 70%-ной НС104. Предел обнаружения 0,5 мг. Чувствительность определения при титровании сульфатом меньше. Ионы J" и S034" при любом содержании мешают анализу; СГ и Br" могут быть соответственно 1000-100-кратном атомном избытке. Скачок потенциала в этом методе больше, чем при титровани

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200

Скачать книгу "Аналитическая химия свинца" (5.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
частный адвокат по земельным делам
Bulova B1668
новогодние елки 2017
наклейки магнитные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)