химический каталог




Аналитическая химия свинца

Автор Н.Г.Полянский

ют с отделением РЬ от мешающих элементов с помощью кольцевой бани. Проблема мешающих элементов этим решается не полностью: определению 0,1 мкг РЬ мешают равные количества Ва и Bi, а также 10-кратный избыток МПО4-ионов. Однако при их отсутствии измерения можно вести при обычной температуре, что существенно облегчает работу.

Для выполнения анализа пробу раствора наносят на диск бумаги Мунктелл № 00 диаметром 5,5 см, который помещен в кольцевую баню, нагретую до 105—110° С. На высушенное пятно наносят 4-5 порций 0,05 М Н3 S04, снова высушивая бумагу после нанесения каждой из них, Из высушенного пятна с помощью 0,0001 М H3S04 смывают к периферии растворимые сульфаты. Затем бумагу сушат, помещают в кольцевую баню и промывают 0,1 М раствором NaCl, чтобы связать РЪ в хлоридный комплекс, люминесценциюкотороговоэбуждаютсветомртутнойлампы низкого давления с максимумом интенсивности эмиссии при 254 нм. Свежеприготовленные стандарты измеряют аналогично пробе. 0,1—5 мкг РЬ определяют описанным методом с относительным стандартным отклонением 20-30%. Метод пригоден для определения РЬ в аэрозолях. При определении 0,1 мкг РЬ равные количества Ва и Bi мешают анализу.

Описаны применения люминесцентных методов для определения РЬ в типографских сплавах [494], гипофосфите натрия [54], этаноле [54] и биологических материалах [1282].

Люминесцентному анализу неорганических веществ посвящена монография [52], а также работы [448, 470].

V.8. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ V.8.I. Потенциометрические методы

Потенциометрический метод основан на измерении э.д.с. обратимых электрохимических цепей из индикаторного электрода, потенциал которого зависит от активности определяемого элемента, и электрода сравнения.

В качестве индикаторных обычно применяют многочисленные типы ионоселективных электродов, в которых роль электроактивного вещества выполняют PbS [752,938], его смеси с Ag2S [101, 124, 731], PbSe [1095], РЬ02 на подложке из платины [173], PbS04 на металлическом свинце [559], Pb-содержащие халькогенидные стекла различного состава [678, 1197], смесь CuS-Ag2S [1422],'AgiS на серебряной пластинке [980]. Некоторые авторы применяют промышленные электроды типа Орион [711, 1256, 1430], а также электроды на основе жидких ионитов [1018].

Для большинства ионоселективных электродов область подчинения уравнению Нернста лежит в интервале концентраций ионов РЬ2+от Ю-1 — Ю'2 до 10_s — 10~e М [101, 678, 938, 1197, 1256], но в металлобуферных системах, в которых свинец частично связан с тем или иным лигандом, нижняя граница доходит до Ю-11 М [912, 1018]. Следует иметь в виду, что в подобных случаях речь идет не об общей концентрации, а об активности ионов Pb (II). Для поляризованного электрода из РЬ02 на свинцовой подложке [173] и для электрода из выращенного монокристалла сульфида свинца [752] функция Е - log cPb нелинейна.

136

Потенциал ионоселективных электродов зависит от природы и структуры материала, из которого они изготовлены, от толщины мембраны и температуры, от концентрации ионов Н+ и других элементов [334, 731, 912, 938, 1430]. Контролю и постоянству этих факторов нужно уделять особое внимание при сравнительных исследованиях.

Одним из главных источников ошибок является влияние посторонних ионов. Даже небольшие концентрации ионов Ag, Cd и Hg отравляют поверхность Pb-селективного электрода. Ионы Cd должны присутствовать менее чем в полуторакратном избытке (по массе), а прочие катионы, образующие малорастворимые сульфиды, мешают при значительно большем избытке. Остальные переходные элементы в 1000-кратном избытке, а также практически любые количества щелочных и щелочноземельных металлов практически не мешают определению РЬ. Помехи со стороны Fe(lll) устраняют, выполняя измерения при рН выше 4. Вместе с тем необходимо помнить, что погружение мембраны на длительное время в кислые растворы с рН < 3 выводит электрод из строя. Количественные данные о коэффициентах селективности можно найти в статьях [101, 938] и в монографии [235], но следует помнить, что на эту величину влияют природа электрода, качественный состав и ионная сила раствора.

Некоторые электроды, выпускаемые промышленностью, не нуждаются в специальной подготовке к работе [334], но это ни в коем случае не является общим правилом. Например, гетерогенную мембрану из смеси PbS с 25% силиконового каучука, нанесенную на платиновую фольгу, перед использованием нужно выдерживать 1 неделю в 0,01 М Pb (N03)2 при 25 С, а электрод из смеси PbS с Ag2S активируют,выдерживая сутки в растворе того же состава и концентрации, но с рН 3. Хранить электроды рекомендуется в бидистилляте, чтобы избежать окисления электроактивного вещества [912, 938].

' Все Pb-содержащие сульфидные электроды окисляются на поверхности до оксидов и сульфата свинца с изменением электрохимических свойств. В недостаточной химической устойчивости, по-видимому, заключена причина того, что Pb-селективные электроды практически не применяются для определения свинца методом прямой потенциомегрии, несмотря на его экспре

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200

Скачать книгу "Аналитическая химия свинца" (5.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
коробки с цветами и макарони
Компания Ренессанс купить лестницу в дом на второй этаж деревянную дешево - качественно, оперативно, надежно!
кресло ch 797
В магазине KNSneva.ru Кобра купить - поставка техники в СПБ и города северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)