химический каталог




Аналитическая химия свинца

Автор Н.Г.Полянский

титранта. При использовании света с длиной волны 365 нм область надежного определения РЬ заключена в интервале концентраций от 10~4 до Ю-1 М.

V.7. ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА

Высокая чувствительность метода делает его пригодным для определения РЬ в веществах особой чистоты: полупроводниковых материалах [472], солях различных металлов [568], кислотах [53]. Известно несколько вариантов определения РЬ люминесцентными методами.

Первый вариант основан на применении органических реагентов, взаимодействие которых со свинцом ведет к появлению хемилюминесценции, усилению или гашению люминесценции.

Второй вариант основан на способности РЬ образовывать в растворе люминесцирующие галогенидные комплексы. Перевод комплексов в сорбированное состояние или их замораживание приводят к резкому повышению интенсивности свечения, что широко используется для определения РЬ на уровне 0,01 мкг в 1 мл НС1 или НВг.

В третьем варианте, обеспечивающем дальнейшее повышение чувствительности за счет увеличения квантового выхода, используется всплеск люминесценции при размораживании проб.

Четвертый вариант находит применение для определения РЬ как иона-активатора, внедряющегося в кристаллическую решетку некоторых неорганических веществ и вызывающего их флуоресценцию.

V.7.1. Определение РЬ с применением органических реагентов

Предложен метод, в котором измеряется интенсивность излучения хемилюминесценции в присутствии РЬ за счет каталитического окисления люминола пероксидом водорода [1059]. Детектирование осуществляют кремниевым фотодетектором с большой поверхностью. Метод использован для определения от 0,02 до 2 мкг РЬ в 1 мл воды с точностью 10%. Анализ длится 20 мин и не требует предварительной подготовки проб. Кроме РЬ, реакцию окисления люминола катализируют следы меди.

Значительно сложнее в аппаратурном оформлении метод, основанный на использовании эффекта тушения флуоресценции производных флуорес-132 ценна при образовании хелатов со свинцом [493]. Максимальный эффект тушения наблюдается при рН 3,5—4,5 и через 5 мин после сливания растворов. Самым чувствительным реагентом оказался эозин, причем наименьший предел обнаружения РЬ с этим реагентом (0,15 мкг в 1 мл раствора) достигнут при возбуждении люминесценции светом длиной волны 436 нм [494]. К сожалению, метод обладает невысокой избирательностью.

Более селективным в присутствии многих геохимических спутников РЬ, хотя и менее чувствительным, является довольно простой метод, основанный на увеличении интенсивности флуоресценции люмогена водно-голубого в смеси диоксан-вода (1 : 1) в присутствии РЬ. Перед использованием 0,1%-ный раствор реагента в диоксане выдерживают в течение суток. Свечение возбуждают лампой накаливания типа К-7 без светофильтров. Длина волны максимума спектра флуоресценции равна 510 нм; ее интенсивность линейно зависит от концентрации РЬ в интервале 5-80 мкг/мл. Не мешают анализу 30-кратные количества Со, Cu, Fe (III) и Мп, 300-кратные - Zn, 500-кратные - Cd и 1000-кратные - Bi [568].

V.7.2. Методы низкотемпературной люминесценции в замороженных растворах

Замораживание раствора проще всего решено в методе определения свинца в НС1, основанном на фотоэлектрической регистрации зеленой флуоресценции хлоридных комплексов при -70°С.

Пробу раствора предварительно охлаждают в стеклянной пробирке смесью спирта с сухим льдом. Затем ее переливают в платиновый тигель, который помещают в стакан с измельченным сухим льдом, и возбуждают флуоресценцию светом с длиной волны 265—270 нм, выделенным кварцевым монохроматором из полихроматического пучка ртутной лампы СВД—120А (схему прибора см. на рис. 20). Градуировочный график снимают, применяя НС1 ос.ч. с содержанием Pb 1 .10*"s%.

Содержание РЬ в пробе находят методом добавок, применение которого позволяет нивелировать помехи со стороны Си и Fe (III), гасящих флуоресценцию уже при 10-кратном избытке; 100-кратные количества А1, Ва, Be, Bi, Са, Со, Сг(Ш), Ga, К, Mg, Mn(II), Na, Ni, Sb (III), Sn(II), Sn(IV), Sr, Та, Ti и РЗЭ не мешают определению. Нижняя граница определяемого содержания РЬ равна 0,1 мкг/мл при объеме пробы 10 мл. Относительная погрешность определения 20%, его продолжительность 5 мин [53].

Свинец рекомендуется определять в 2 М растворе NaCl в 4 М НС1, который замораживают до —196° С, записывают спектр возбуждения в области 250—300 нм, состоящий из узкой полосы с максимумом при 272 нм [471]. Люминесценцию регистрируют при 400—420 нм. Аналогично регистрируют спектр возбуждения того же раствора после введения РЬ. Сравнивая аналитические сигналы, определяют содержание РЬ в пробе. Нижний предел определяемого содержания - 0,01 мкг РЬ в 1 мл. Примесные количества органических веществ не мешают анализу.

Последовательным возбуждением люминесценции замороженных проб монохроматическим светом с различной длиной волны возможно определение Bi, РЬ, Те и Т1 при их одновременном присутствии [470]. В среде 7 М НС1 ртутные линии 248—253 нм возбуждают только интенсивную люминесценцию Т1(1). При облучении свето

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200

Скачать книгу "Аналитическая химия свинца" (5.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
телевизор на прокат не дорого
Рекомендуем компанию Ренесанс - складная чердачная лестница купить - качественно и быстро!
кресло 993 low
Предлагаем приобрести в КНС Нева проекционный экран цена - г. Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)