химический каталог




Аналитическая химия свинца

Автор Н.Г.Полянский

омплексов свинца применялся раствор пикратной формы жидкого анио-нита — тринонилоктадециламмония в толуоле. Метод не очень чувствителен (см. табл. 15), но позволяет определять РЬ в присутствии избытка многих элементов: Са, Со, Cu, Fe (III), Сг(Ш), Mg, Ni и Zn.

В более глубоком изучении нуждаются реакции с родизонатом натрия, о-фенантролином и эозином, лезо-тетрафенилпорфирином [246, 496, 1446], обеспечивающие высокую чувствительность определения РЬ.

Обзор методов фотометрического определения РЬ имеется в монографиях [459, 911]. Подробные сведения о технике фотометрических измерений приведены в недавно опубликованной книге [163].

V.5. КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА

Кинетические методы определения концентрации основаны на измерении скорости реакций, в которых РЬ является реактантом, играет роль катализатора или же связывает в прочный комплекс другой катализатор индикаторной реакции. В отдельных случаях пользуются косвенными методами, в которых РЬ связывается в прочный комплекс избытком ЭДТА, который титруется солью другого металла, катализирующего индикаторную реакцию. Кинетику реакций изучают предпочтительно фотометрическими методами, но иногда прибегают к электрохимической индикации или к визуальному наблюдению окраски анализируемой смеси. Требования к условиям эксперимента в кинетических методах и их общее описание приведены в монографии [413].

тизона, занимающего первое место, группу реагентов с близкой чувствительностью составляют сульфарсазен, арсазен, йодистый калий и родизонат натрия. Затем в ряду убывающей чувствительности следуют метил-тимоловый синий и ксиленоловый оранжевый.

Определение РЬ с применением других реагентов. В табл. 15 приведен перечень реагентов, еще недостаточно изученных или эпизодически применяемых для фотометрического определения РЬ. Между тем некоторые из них представляются перспективными и заслуживающими дальнейшего изучения.

К числу таких реакций относится окисление 3,3'-диметилнафтидина в темно-фиолетовый продукт, интенсивность окраски которого в интервале концентраций РЬ от 0,02 до 2 мкг/мл изменяется по слегка вогнутой восходящей кривой. Реакция протекает при высокой концентрации H2S04

V .5.1. Реакции замещения

Определение РЬ по реакции замещения радикала 2- (4-сульфофенил-азо)-1)8-дигидрокси-3,6-нафталиндисульфоновой кислоты (SPADNS) на другие лиганды [1127]. Метод основан на различии констант скорости нуклеофильного замещения SPADNS в хелатах Со, Си, Мп и РЬ состава 1:1, содержащихся в анализируемой пробе, на ЭДТА или транс-1,2-диами-ноциклогексантетрауксусную кислоту (ДЦТА) и несовпадении спектров поглощения этих хелатов и свободного метаплохромного индикатора. SPADNS имеет максимум поглощения при 500 нм и соответствующее значение е = 1,8 • 10*. Кинетику замещения предложено изучать при длине волны максимума поглощения хелатов (600 нм). Величина е при этой длине волны для всех хелатов значительно меньше, чем у индикатора. В частности, у Pb - SPADNS он составляет 8300.

Измерения ведут на спектрофотометре Даррума-Гибсона, оборудованном осциллоскопами с запоминающим устройством.

9. Зак.373 129

К анализируемой смеси с концентрацией компонентов 10"' —Кг*5 М добавляют 4-10-кратный избыток SPADNS и смесь H9BOs + NaOH с суммарной концентрацией 0.01М. Ту же буферную смесь добавляют к раствору ЭДТА или ДЦТА, используемому для реакций с хелатами. Ионную силу обоих растворов добавлением NaC104 доводят до 0,1, а затем смешивают равные объемы и фотографируют ход зависимости процента светопропускания при 600 нм от времени.

В хелате Мп замещение SPADNS идет так быстро, что его определяют по разности оптической плотности после смешения растворов (за время смешения прореагирует практически только хелат Мп) и до добавления раствора замещающего лиганда. Константа скорости реакции замещения SPADNS в хелате Мп на ЭДТА при 25°С > 5 • 10° л ? моль"1 • с"1, а для замещения в хелате РЬ соответствующая величина равна (3,05 ± '0,14) • •103 л • моль-1 ? с-1, причем обмен с ЭДТА и ДЦТА проходит с одинаковой скоростью.

Величина относительного стандартного отклонения при определении концентрации РЬ на уровне (4+5) • 10"6 М в присутствии Со, Си и Мп равна (0о,

Определение РЬ по реакции замещения радикала 4- (2-пиридилазо) -резорцина в хепатах на этиленгликоль-бие- (2-аминоэтиловый эфир) тетра-уксусной кислоты [1380]. РЬ определяют по этой реакции с той же чувствительностью, что и в предыдущем методе. Поскольку реакция замещения ПАР в комплексе с Zn идет значительно медленнее, Zn и РЬ можно определить при одновременном присутствии, а также в смеси с Со и Ni, хелаты которых практически не реагируют с заместителем, хотя обратная реакция идет с вполне измеримой скоростью. Измерения ведут при 495 нм, рН 9 (боратный буферный раствор), концентрации ПАР 1 • 10"* М и заместителя 5,5 ? 10"5 М. Погрешность определения РЬ при концентрации 10"6 М равна 2%.

VS.2. Каталитические реакции

Определение РЬ по реакции NiZ2* + CuX2" ^ NiX2" + CuZ2+, катализируемой следами триэтнлентетрамина (Z)

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200

Скачать книгу "Аналитическая химия свинца" (5.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Купить дом в поселке Monteville с 5 и более спальнями
MARCO POLO Gi7S 11L FFI
5038-Ch SC
светильник светодиодный модульный

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)