химический каталог




Аналитическая химия свинца

Автор Н.Г.Полянский

еродом [1480] либо иодида метилизобутил-кетоном [761].

Спектры поглощения водных растворов ПАР и его комплекса со свинцом представлены на рис. 19. При. рН 10 максимумы поглощения находятся соответственно при 412 и 520 нм, молярный коэффициент погашения хелата при 520 нм равен 40 000. ПАР при этой длине волны сравнительно мало поглощает свет.

Наиболее высокие селективность и чувствительность определения РЬ наряду с хорошей сходимостью результатов достигнуты при относительно малом расходе времени на выполнение анализа в экстракционно-фотомет-рическом методе [761], описанном ранее. Верхняя граница определяемой концентрации - 5 мкг/мл.

Показана возможность анализа смесей РЬ2+ с его алкилпроизводными R2Pb2+ и R3Pb+ с применением ПАР в качестве фотометрического реагента [1293]. И в этом случае анализ фотометрированием комплекса с ПАР свободен от недостатков, свойственных ранее предложенному дитизоно-вому методу: фотолабильности системы и малой точности анализа смесей при значительном различии концентрации компонентов.

Непосредственно взаимодействует с ПАР только РЬ2+ и RjPb2+. Если определить поглощение при 520 нм, а затем маскировать РЬ2+ ЭДТА и снова сделать измерение, то по полученным результатам можно найти содержание каждого компонента. При наличии R3Pb+ в анализируемой смеси другую аликвотную пробу обрабатывают J2 (см. раздел II.4), чтобы разрушить алкилпроизводные, и после восстановления избытка окислителя фотометрируют хелат с ПАР, а по результату находят общее содержание РЬ. Метод можно применить и для определения летучих тетраалкилпроизвод-ных после их поглощения раствором J2 в метаноле. Фотометрическое окончание с применением ПАР по сравнению с дитизоновым методом обеспечивает существенную экономию времени.

Определение по реакции с 2-(5-хпорпиридип-2-азо)-5-диэтиламинофено-лом [1459] и 2-(5-бромпиридил-2-азо)-5-диэтиламинофенолом [152]. Оба реагента образуют с РЬ комплексы состава 1:1с почти тождественными спектрофотометрическими характеристиками. Бромоксиазопроизводное имеет максимум поглощения при 440 нм, его хелат свинца - при 575 нм.

123

Батохромный сдвиг максимума обусловлен заменой оксигруппы на диэтил-аминогрулпу в и-положении к азогруппе. Однако вместо обычно наблюдаемого понижения чувствительности за счет такой замены [319] благодаря присутствию атомов галогенов в пиридильном радикале имеет место ее повышение: молярный коэффициент погашения хелата при S7S нм равен 49 ООО. Метод использован для определения 14-38 мкг РЬ в бронзе; погрешность результатов анализа <1,4%. Светопоглощение измеряют при рН6.

Определение РЬ по реакции с другими гетероциклическими оксиазосо-единениями. В работах [318, 319] приведены результаты изучения связи между химическим строением реагентов (ПАР, 2-(2-пиридилазо)-5-диэтил-аминофенол, 4-(2-гиазолилазо)-резорцин (ТАР), 4- (2-бензтиазолилазо) -резорцин, сульфонафтолазорезорцин и др.) и их аналитическими свойствами. За исключением производных 2-нафтола, образующих комплексы состава 1 : 2 и 1:1, все остальные соединения этого ряда дают со свинцом хелаты состава 1 : 1. По величине молярного коэффициента погашения близки друг к другу хелаты свинца с ПАР и ТАР (соответственно 40 ООО и 34 700 при длине волны максимума поглощения). У хепатов остальных перечисленных оксиазосоединений коэффициенты погашения имеют меньшие значения.

Применению ТАР для анализа сплавов посвящена работа [320], в которой показано, что величина оптической плотности комплекса со свинцом имеет максимум при рН 6,5 —7,0. При этом рН максимум поглощения комплекса находится при 530 нм, реагента — при 460—480 нм, но разность поглощения наибольшая при 540 нм. При этой длине волны молярный коэффициент погашения равен 32 200, а закон Бера при концентрации реагента 8 - 10"s М соблюдается в интервале от 0,8 до 15 мкг РЬ в 1 мл раствора. Наибольшее значение светопоглощения установлено в присутствии перхлоратов. Сульфаты, ацетаты и карбонаты понижают его, а в присутствии фосфатов и оксалатов комплекс не образуется. Фотометри-рование комплекса с ТАР использовано для определения РЬ в сплавах после отделения РЬ от мешающих элементов на анионите ЭДЭ-10П в С1-форме.

Определение по реакции с сульфарсазеном. В методе использовано образование красновато-коричневого водорастворимого комплекса состава 1 : 1 с максимумом поглощения при 505—510 нм и молярным коэффициентом погашения 7,6 ? 103 при этой длине волны и рН9—10 [1193]. Реакция менее чувствительна, чем с дитизоном или большинством гетероциклических азосоединений, но в сочетании с предварительной экстракцией РЬ в виде дитизоната [327] или диэтилдитиокарбамата [103, 584] она с успехом применяется для определения РЬ в различных природных и промышленных водах.

Определение по реакции с арсеназоШ. Этот реагент в интервале рН 4—8 образует со свинцом синий комплекс состава 1:1с двумя максимумами поглощения — при 605 и 665 нм, предположительное отнесение которых проведено авторами [96]. Максимум поглощения самого реагента приходится на 540 нм. При длине во

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200

Скачать книгу "Аналитическая химия свинца" (5.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы с доставкой ко времени
Компания Ренессанс купить лестницу в подвал готовую - продажа, доставка, монтаж.
характеристика стул изо
аренда бокса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)