химический каталог




Аналитическая химия свинца

Автор Н.Г.Полянский

а. Особенно опасен свинец в состоянии молекулярно-ионной дисперсности; он проникает из легких в кровеносную систему и оттуда транспортируется по всему организму [1270]. Хотя качественно свинец и его неорганические соединения действуют сходно, токсичность растет симбатно их растворимости в биологических жидкостях организма. Это не умаляет опасность труднорастворимых соединений, изменяющихся в кишечнике с последующим повышением их всасываемости [109].

По мнению авторов [513], ионы свинца, связываясь с электронодо-норными атомами серы сульфгидрильных групп, отравляют ферменты. Именно поэтому свинец подавляет многие ферментативные процессы в организме. При свинцовой интоксикации наступают серьезные изменения в нервной системе, нарушаются терморегуляция, кровообращение и трофические процессы, изменяются иммунобиологические свойства организма и его генетический аппарат [218].

13

Аналогичные, но более остро выраженные эффекты наблюдаются даже при непродолжительном воздействии органических соединений, особенно тетраэтил- и тетраметилсвинца, растворимых в липоидах и потому способных проникать в организм не только через легкие, но и через кожу. В начальной фазе отравления наблюдается нарушение условно-рефлекторной деятельности, а затем наступают расстройства симпатической и парасимпатической нервной системы с возможным появлением бессонницы, галлюцинаций и судорог [109,1418].

Концентрации свинца, меньшие предельно допустимых (ГЩК), считаются безвредными и не вызывают никаких признаков отравления.

Официальные величины ПДК для свинца и его неорганических соединений составляют:

в воздухе - 0,01 мг/м3 (СССР); 0,15 мг/м3 (США) [109,706],

в питьевой воде — 0,03 мг/л (СССР); 0,1 мг/л (международная норма) [439,733],

в питьевых минеральных водах — 0,3 мг/л [254],

в консервированных овощных и фруктовых соках — 0,4 мг/л [190].

В соответствии с изложенными соображениями о токсичности для органических соединений — тетраэтилсвинца, а также свинцовых солей гидрохинона и салициловой кислоты - действуют более жесткие нормы: для них установлена ПДК в воздухе 0,005 мг/м3.

Опасность свинца очевидна, и соблюдение ПДК в производственных и бытовых условиях подлежит строгому аналитическому контролю. В результате количество случаев свинцовой интоксикации уменьшается, но все же они наблюдаются и в наши дни. Поэтому средства диагностики и терапии сохраняют свое значение [109,190, 1418].

Новейшие данные о токсичности свинца обобщены в обзоре [686] и в монографии [1168]. Роли свинца в окружающей среде и гигиеническим аспектам проблемы посвящен сборник [439], монографии [909, 1090] и обзор [908]. Общим вопросам поведения загрязнителей в природе посвящена монография [503].

I.S. СОСТОЯНИЯ ОКИСЛЕНИЯ СВИНЦА И КРАТКАЯ ИХ ХАРАКТЕРИСТИКА

В наружном электронном слое атома свинца имеется четыре электрона, причем на каждой р-орбитали в соответствии с правилом Гунда находятся неспаренные электроны, сравнительно легко переходящие на орбитали взаимодействующего с ним элемента. На 6 s-орбитали находятся два s-электрона с противоположными спинами. Хотя они тоже являются связе-выми электронами, их удаление требует значительно большей энергии.

Количественной характеристикой энергии отрыва электронов являются значения последовательных ионизационных потенциалов, которые составляют соответственно 7,415; 15,028 ; 31,93 и 42,31 эВ [1186]. При относительно малой энергии отрыва р-электронов ионизация атома возможна без одновременного удаления ?-электронов, приводя к образованию свинца в состоянии окисления 2+. Для свинца оно является самым характерным и наиболее устойчивым. В соответствии с общей тенденцией усиления металлических свойств с увеличением атомных номеров элементов главных

Таблица 1

Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы (?° ) для реакций свинецсодержащих ионов и соединений [1264]

Реакция

РЬ" + 2е" * РЬ РЬСЦ (s) + 2е" =• РЬ + 2СГ РЬВг, (s) + 2е" * РЬ + 2ВГ PbJa(s) + 2e-*.Pb + 2J-Pb(J03 ), (s) + 2e - РЬ + 2JO; PbCrO, (s) + 2e" «• Pb + CiOJ-HPbO; + HaO + 2e" Pb + ЗОН" PbS(s) + 2e-=»Pb + S'-PbSO, (s) + 2e" - Pb + SOJ-Pb4* + 2e" Pb"

PbO, (s) + 4H* + 2e" РЬ" + 2H, О PbO, (s) + Н5 О + 2e" - PbO + 20H" PbO, (s) + SOJ- +4H* + 2e" PbSO, + 2H2 О

+ 2е~ -*Pb(II). Система Pb—PbS04 имеет значение как стандартный электрод и как один из электродов свинцового аккумулятора.

Координационное число (к.ч.) свинца почти во всех соединениях превосходит величину степени окисления [917, 1264]. Наличие энергетически доступных вакантных пр- и nd-орбиталей создает условия для проявления различных значений к.ч. вплоть до 12. Соответственно меняется эффективный радиус иона РЬ2*, который составляет (в нм): 0,094 (к.ч. 4); 0,118 (к.ч. 6); 0,131 (к.ч. 8) и 0,149 (к.ч. 12) [1264]. Радиус атома свинца (0,175 нм), несмотря на лантаноидное сжатие в семействе 4/-элементов, больше, чем у олова (0,158 нм). В этом состоит одна из причин большей металличности свинца.

Свинец не имеет аллотропических видоизменений и кристаллизуется

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200

Скачать книгу "Аналитическая химия свинца" (5.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проектор для домашнего кинотеатра
выкатать ямку с капота
сценарий новогодней сказки волк и семеро козлят на новый лад
скамья парковая с узором

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(12.12.2017)