химический каталог




Аналитическая химия свинца

Автор Н.Г.Полянский

бойтись без добавок меди, если повысить концентрацию HNO3 (>1,19М), но этот прием, хотя и устраняет катодное восстановление, неприменим при выделении незначительных количеств РЬ на необработанных электродах. Однако предварительная анодная поляризация положительного электрода и использование омедненного катода позволяют выделить небольшие количества РЬ02 даже из 2 М HN03. Периодическим выключением тока с одЗак. 373

непременным коротким замыканием электродов достигается количественное выделение 0,05-15 мг РЬ из 0,1 М HN03 [404]. Продолжительность и частота выключений зависят от содержания РЬ в анализируемом растворе. Если оно меньше 1 мг, достаточно 1-2 выключений на 3-5 с. При содержании порядка 50 мг требуется 15-20 выключений на 10-20 с с интервалами 0,5—1,0 мин, причем последнее делают не позднее чем за 5—7 мин до конца электролиза.

Некоторые элементы соосаждаются с РЬ02 на аноде даже при малом их содержании в анализируемом растворе (Bi, Mn, TI), другие же загрязняют осадок при концентрации порядка 25 г/л (As, Sb и Со) [636]. Эти факты следует помнить при выделении РЬ из сложных смесей.

Структура выделяющегося осадка зависит от силы тока, температуры электролиза, количества РЬ в анализируемом растворе и концентрации HN03. В поисках оптимальных условий рекомендованы различные концентрации HN03 и температуры электроосаждения РЬ02: при комнатной температуре из 0,01 [616]; 0,1 [404] или 0,025 М HNQ3 [636]; при 60°С-иэ 3 М HN03 [79]; при 70-80° С - из 0,8 М HN03 [1419]; при 95°С из 2,5 М HN03 [1398]. Небольшие количества РЬ хорошо выделяются из разбавленных растворов HN03 при комнатной температуре. Чем больше свинца в растворе, тем большая сипа тока необходима для получения плотного осадка. Если выделение ведут при большой силе тока, нужно повысить концентрацию HN03, чтобы осадок был плотным. Из 3 М HN03 наиболее плотные осадки получены при 60°С. Утверждение, что при элетровыделе-нии РЬ02 из разбавленных растворов HN03 сила тока 2А является оптимальной, не следует догматизировать: при небольших количествах свинца она может быть гораздо меньше [404],

Электровыделение выполняют в зависимости от условий при разности потенциалов между электродами от 1,8 до 2,5 В [616,636,1419]. Электроды платиновые — сетчатые или спиральные.

Описана аппаратура для микро- [616] и макроэлектролиза [237].

При строгом соблюдении условий, вытекающих из изложенного выше, метод электроосаждения РЬ02 вполне надежен и может быть использован как стадия анализа различных сложных объектов, например силикатных пород. Подробное описание методики приведено в статье [404].

Некоторые авторы [79] предпочитают электровыделению РЬ02 катодное осаждение металлического РЬ, и тем не менее последнему принадлежит подчиненная роль.

Элементы с болер положительным электродным потенциалом, например Bi и Си, можно отделить сначала, а затем, повысив потенциал, осадить на катоде РЬ. В присутствии более электроотрицательных элементов (Cd, Zn) сначала осаждают РЬ, причем процесс ведут при контролируемом потенциале, чтобы снизить соосаждение примесей.

Катодное осаждение ведут в присутствии добавок солянокислого гидро-ксиламина [79, 208] или гидразина [605, 616], которые играют роль не только деполяризаторов, предотвращающих выделение РЬ02 на аноде, но и восстановителей для Fe(IlI), мешающего катодному процессу. По невыясненным причинам А1 также затрудняет выделение РЬ на катоде [605].

В зависимости от состава элетролита выделение ведут при потенциале от

—0,55 до —0,75 В по отношению к H.KJ., применяя платиновый [911, с. 138], омедненный платиновый [79, 616] или стальной нержавеющий [208] катод. Заканчивать выделение рекомендуется при несколько более отрицательном потенциале, чем в начале процесса, но эта рекомендация выполняется не всегда. Ячейки для катодного выделения описаны в работах [208,616].

Метод катодного осаждения применяется для определения РЬ в сплавах [605], цинковых белилах [79] и силикатах [616].

Катодное выделение РЬ применяют также в варианте внутреннего электролиза, разработанного в нашей стране Ю.Ю. Лурье.

В работе [1096] описано избирательное выделение РЬ на платиновом катоде в паре с цинковым электродом из раствора с рН 2,5, содержавшего примеси Cd, связанного в комплекс добавлением 10-кратного избытка ЭДТА. За 6 ч выделение заканчивают, катод промывают водой и спиртом, а если необходимо количественное определение, сушат при 80—90°С и взвешивают.

Разделения РЬ-содержащих смесей с гравиметрическим определением компонентов описаны в работе [1097]. Все они выполнены с применением гальванической пары Pt—Zn. Из смеси Си—РЬ в течение 24 ч выделяют медь из раствора (рН 9,0), к которому добавлен 10-кратный избыток ЭДТА. Затем рН доводят до 2,5 и выделяют РЬ. Осадки высушивают и взвешивают. При разделении смеси Ag, Bi и РЬ в анализируемый раствор добавляют 10-кратный избыток ЭДТА и KCN и при рН 9,0 в течение 12 ч совместно выделяют Ag и Bi. Затем раствор упаривают, разрушают цианид добавкой формальдегида и выделяют РЬ при рН

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200

Скачать книгу "Аналитическая химия свинца" (5.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плазма для выставки в аренду
Фирма Ренессанс: где купить лестницу на второй этаж - продажа, доставка, монтаж.
сборка кресла престиж
В магазине KNSneva.ru Кобра купить - поставка техники в СПБ и города северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)