химический каталог




Аналитическая химия свинца

Автор Н.Г.Полянский

.

Несравненно быстрее (за 10 мин) идет разделение той же смеси на полоске бумаги, смоченной 0,3 М раствором а-оксиизомасляной кислоты с рН 2,2-2,3 при градиенте потенциала 53 В/см. Хроматограмму проявляют 0,01%-ным раствором дитизона в ССЦ, высушивают и разрезают на пять частей, если необходимо количественное определение компонентов. Кусочек бумаги, содержащий РЬ, встряхивают с 10 мп 10%-ного раст-твора цитрата аммония, после чего экстрагируют из водной фазы раствором дитизона в ССЦ, а экстракт фотометрируют при 518 нм. Этим методом можно определить до 1,5 мкг Pb [1147].

Помимо перечисленных, выполнен ряд разделений в присутствии рас-личных комнлексообразователей, указываемых в скобках: Мп—РЬ (ще-лочный 0,133 N раствор KNaC4H40<,) [1153]; Sb-Ag-Pb (0,1 N KNaC4H406) [1152]: Pb-Cu, Pb-Bi, Pb-Cu-Bi, Pb-Zn-Bi, Pb-Al-Bi, Co-Pb, Ni-Pb, Cd-Pb-Bi(lNH2C4H406) [1099, 11531; Pb-Cd-Cu-Bi, Pb-Co-Cd-Bi, Pb-Co-Cd-Cu, Pb-Ni-Cd-Cu и As-Hg-Pb (0,1 N NH4SCN) [1099,1152]; Zn-Pb-Hg и Zn-Pb-Ag (0,1 N лимонная кислота) [1152]; Cd-Zn-Pb-Ag (1,0 N лимонная кислота) [1152]; As-Pb-Co (0,1 N цитрат натрия) [1152]. Смеси Pb-Co-Zn-Cd-Cu -Hg и Pb-Ni-Cd-Cu-Hg в присутствии 0,1 N NH4SCN разделяются не полностью, но это не мешает идентификации компонентов [11521.

Электрофорез на бумаге в присутствии 0,5 М раствора лимонной кислоты с рН 3 использован для быстрого разделения смеси Bi- Pb-20aTL 0,5 М раствор лимонной кислоты с рН 3, 0,05 М относительно Na2S03 с успехом применен для разделения смеси 21 °Ро-21 °Bi—21 °РЬ [142Ц.

rV.7. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Электролиз под действием внешней ЭДС обеспечивает отделение РЬ от многих элементов катодным восстановлением Pb (II) до металла или анодным окислением до РЬ02. Интерес исследователей в основном сосредоточивался на анодном окислении, так как РЬ02 долгое время считался одной из наиболее удобных весовых форм для определения свинца.

В настоящее время значение электрохимического окисления для гравиметрического анализа существенно уменьшилось, но зато возросла его роль как метода концентрирования и отделения следов РЬ от значительных количеств щелочных и щелочноземельных металлов, Al, Cd, Cr, Ni, Ti, Zn и Zr,,меньших количеств (до 2,5 г/л [636]) элементов, выделяющихся на катоде (Ag, Си и Hg). Выделение и концентрирование РЬ

96

выполняют с целью его последующего определения методами фотометрии [404], эмиссионной спектроскопии [1440], атомной флуоресценции [435а], масс-спектрометрии [616] и полярографии [462]. Некоторые авторы прибегают к анодному выделению после концентрирования свинца на ионитах, чтобы отделить его от растворенных органических веществ [636], а также как к методу удаления основы перед полярографическим определением примесей Cd, In и Zn в металле особой чистоты [237].

Было затрачено много усилий для выявления условий электрохимического окисления, обеспечивающих получение осадка РЬ02 стехиомет-рического состава; этот вопрос подробно рассмотрен в монографии [911, с. 122—142]. Если анализ выделившегося осадка заканчивается физическими методами, то точного соответствия между составом и формулой не требуется, но полнота выделения свинца на электроде и плотная структура РЬ02, исключающая его потери на стадии промывания, сохраняют свое значение в любом случае.

В отсутствие комплексообразующих добавок полному выделению РЬ02 на аноде мешают примеси железа (III), но его можно связать во фторидный комплекс [404]. Авторы статьи [636] утверждают, что большие количества Се препятствуют выделению РЬ02, но он редко присутствует в РЬ-содержащих смесях. Ионы СП, J", Р04~ и органические лиганды (тартрат, оксалат и др.) мешают анодному окислению Pb(II), но не исключают его восстановления на катоде при более высоком значении потенциала [636]. В присутствии даже небольших количеств Н2 S04 0,5 мг свинца не выделяются [911, с. 126], а на уровне нанограммов РЬ02 выделяется не полностью даже из азотнокислых растворов, если концентрация HN03 выше 0,01 М [616]. Естественно, в электролите должны отсутствовать восстановители, реагирующие с РЬ02. Поэтому азотную кислоту, используемую для заполнения электролитической ячейки, нужно готовить из свежепрокипяченной конц. HN03, не содержащей HN02. Чтобы исключить накопление оксидов азота во время электролиза, рекомендовано [II85] отказаться от механической мешалки и перемешивать электролит воздухом. Поскольку нитрат аммония может восстанавливаться до нитрита, содержащиеся в некоторых работах рекомендации об использовании комбинированного электролита из смеси HN03 + + NH4 N03 представляются сомнительными.

Важным потенциальным источником потерь в методах анодного окисления РЬ до РЬ02 является одновременно протекающее восстановление Pb(II) до металла. Катодный процесс блокируют различными способами. Один из них - добавление 0,2 г меди в виде нитрата на 200 мл электролита [11851. В соответствии с положением в ряду активности металлов из такого раствора будет выделяться на катоде медь, а не свинец. В более поздней работе [79] было показано, что можно о

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200

Скачать книгу "Аналитическая химия свинца" (5.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда кладовки в москве свао
Trenkle Cuckoo Clock 621NU
Кникните, вся техника со скидкой в KNS по промокоду "Галактика" - купить дешёвый ноутбук с доставкой по Москве.
стойка для хранения колес москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)