химический каталог




Аналитическая химия свинца

Автор Н.Г.Полянский

их реактивов от примесей свинца [459, с. 509].

Из двух главных экстрагентов большинство авторов отдают предпочтение СС14, имея в виду преимущества этого растворителя в его физических (большая плотность), физико-химических (растворимость в воде и меньшая летучесть) и экстракционных свойствах. Коэффициент распределения дитизона в двухфазных системах ССЦ-Н20 и СНС13-Н20 составляет 1,1 • 104 и 2 • 105, а константы экстракции дитизоната свинца — соответственно 2,8 и 1 [72, 221] при ii =0,1. Экстракционное равновесие между водной и органической фазами при использовании ССЦ устанавливается быстрее. Если добавить, что дитизон извлекается им из водной фазы в меньшей степени, а реэкстрагируется щелочными растворами легче, то предпочтение, оказываемое ССЦ перед СНС13, полностью оправданно. Однако большие количества РЬ выгоднее экстрагировать СНС13, в котором дитизонат лучше растворим (см. раздел II.3).

Решающее влияние на полноту и селективность экстракции РЬ оказывает реакция среды. На рис. 8 представлены результаты исследования [1112], являющегося теоретическим обоснованием экстракционного концентрирования РЬ растворами дитизона в ССЦ из цитратно-цианидной водной фазы. При одинаковых объемах фаз и исходной концентрации Дитизона в ССЦ, равной 0,001%, свинец экстрагируется из водного раствора 0,01 М цитрата в 0,02 М KCN с рН 7,5-11,5 не менее чем на 99%. Изменения рН по обе стороны от этого интервала вызывают резкое снижение степени извлечения свинца: подщелачивание за счет образования гидро64 ксоплюмбитов, подкисление в результате связывания свинца в нитратный комплекс, а затем и разложения дитизоната. Применение 0,002%-ного раствора дитизона несколько расширяет рН полного извлечения, а при экстракции 0,0001%-ным раствором сильно заметна конкуренция цианида свинца (см. II.3), образование которого ухудшает условия распределения дитизоната. Об этом можно судить по найденным значениям коэффициента распределения, которые при рН 10 составляют (в отсутствие цианида) 1,7 103, при концентрации цианида 0,1 М - всего 29. Соответствующие значения при рН 12 равны 0,60 и 0,58, что объясняется образованием гидроксоплюмбитов [1112].

Равновесия при экстракции дитизоната свинца ССЦ из цитрат-цианид-ного раствора с /к = 0,1 характеризуются следующими параметрами: константа экстракции .— 5,6 ±0,3; коэффициент распределения дитизоната свинца — 2 ? 103; константа устойчивости нитратного комплекса PbCitT— 5,4- 10s; константа устойчивости Pb(CN)4" - 2- 10* °; константа устойчивости дитизоната свинца — 1,43 • 1016; константа гидролиза РЬ2+ до НРЬ02 - 7 • 10~2' [1112].

Приведенные данные служат обоснованием оптимального интервала рН (8,5—11) для количественной экстракции дитизоната свинца с помощью ССЦ [812,с. 176].Для экстракции хлороформом он лежит в несколько менее щелочной области рН (8-10). В более концентрированных растворах (0,5 М раствор цитрата в 0,2 М растворе цианида) экстракционное отделение РЬ рекомендуется вести при рН 9—9,5 [1112]. В целях группового концентрирования Ag, Cd, Со, Cu, Ni, РЬ и Zn экстракцию ведут из тартрат-содержащего раствора, добавляя к 100 мл пробы 10 мл 1 М тартрата аммония, необходимое количество раствора аммиака или винной кислоты до рН 7,5 и 10 мл 0,1%-ного раствора дитизона в этилпропионате [1284]. Микропримеси к свинцу экстрагируют постадийно: сначала отделяют Ag, Си и Bi при рН 2, из водной фазы осаждают РЬ в виде сульфата, а затем из аликвотных частей фильтрата экстрагируют Zn и Cd [433].

Полноте извлечения дитизоната свинца препятствуют: большие количества Fe (III), окисляющего дитизон; цианиды и цитраты в концентрациях, больших указанных выше (за счет смещения равновесия образования дитизоната); сульфиды и сульфаты, образующие со свинцом труднорастворимые соединения; As (III), Si (IV), Ti(IV), Nb(V), Ta(V) и Те (IV), продукты гидролиза которых сорбируют свинец; большие количества Са и Mg, так как их фосфаты сорбируют свинец; этот источник погрешностей особенно важно учитывать в случае анализа биологических материалов [459,1027,1284].

* Рассмотрим возможности отделения РЬ от других элементов, образующих дитизонаты.

Групповое отделение Ag, Au(IH), Cu, Hg и PdoT свинца возможно экстракцией дитизонатов этих элементов из 1N раствора минеральных кислот. Свинец остается в водной фазе и после соответствующей корректировки ее состава может быть экстрагирован в виде дитизоната [1027]. Такие элементы, как Ag, Bi, Cu, Hg и Sn, отделяют от РЬ экстракцией 0,1%-ным раствором дитизона в СНС13 после добавления в водную фазу восстановителя (ацетата гидразина), тартрата натрия и винной кислоты до рН 2,5— 3,0. Растворившийся СНС13 удаляют из водной фазы. ССЦ, добавляют

5. Зак.373 *5

аммиак до щелочной реакции по тимоловому синему, а затем экстрагируют РЬ раствором дитизона в СС14 [516].

Одним из главных спутников РЬ является Bi, и потому отделению этих элементов друг от друга посвящено много работ. Следует отметить, что константы экстракции Bi и РЬ отличаются нанесколько порядков, причем при извлеч

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200

Скачать книгу "Аналитическая химия свинца" (5.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Jaguar Acamar J674.1
шоу филлиппа в москве в январе 2017
тепловые завесы без обогрева
Компьютерный стол MFV КС Роберт-2

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.01.2017)