химический каталог




Аналитическая химия свинца

Автор Н.Г.Полянский

ают типичные органические соединения.

Первые члены гомологического ряда являются жидкостями с температурой кипения ТМС и ТЭС соответственно 6 и 78°С при 1,3 кН/м* и плотностями 1,9952 и 1,6528 г/мл при 20°С. Их летучесть ниже, чем у большинства компонентов бензина.

Энергия связи Pb-С в ТМС и ТЭС составляет всего 167 и 145 кДж/моль, чем и вызвано их разложение при нагревании. У тетраэтилсвинца признаки разложения наблюдаются при 100° С, а ТМС более термостабилен. Так, Данные анализа выхлопных газов автомобилей показывают, что.соотноше-ние ТМС:ТЭС по мере прогрева двигателя возрастает. Пиролиз ТМС и ТЭС в газовой фазе сопровождается образованием элементного РЬ и алкильных Радикалов. В разбавленных растворах триалкилсвинец, являкнцийся первичным продуктом разложения, превращается в гексаалкилдисвинец, образующий свинец через диалкилпроизводное. В результате разложения ТЭС образуются также этан, этилен и бутан. Добавки бромистого этилена тормозят разрушение тетраалкилпроизводных РЬ.

43

Тетраметил- и тетраэтилсвинец медленно разлагаются под действием дневного света, а при освещении УФ-лучами процесс сильно ускоряется. Это обстоятельство используют для качественного обнаружения РЬ в бензине по реакции с дитизоном [521].

Галогены даже при температуре сухого льда отщепляют один из алкиль-ных радикалов: R4Pb + С12 = R3PbCl + RC1. Начиная с —10°С происходит быстрая экзотермическая реакция образования R2PbCl2, развивающаяся вплоть до полной минерализации:

R2PbCl2 -*RPbCl3 +RC1 I

РЬС12 + RC1

Раствор брома в воде или в четыреххлористом углероде быстро превращает ТЭС в (C2HS) 2РЬВг2, который в присутствии НВг при повышенной температуре дает РЬВг2. Если в реакционную смесь на первой стадии превращения ввести диизобутен, взаимодействующий с Вг2, то благодаря экзотермичности реакции необходимость в нагревании отпадает. Эта реакция использована для минерализации ТЭС перед фотометрическим определением содержания РЬ в бензине и нефти в виде дитизоната [896]. Вместо брома минерализацию можно осуществить иодом [1120]; в более современных _ работах для этой цели рекомендуется хлористый иод [1233] или трихлоруксусная кислота [869]. Но и эти способы вытесняются более совершенными гибридными методами анализа загрязнений воздуха [1240] или прямым атомно-абсорбционным определением РЬ введением водной эмульсии бензина, стабилизированной подходящим эмульгатором, непосредственно в пламя горелки [1221].

Примеси гексаэтилдисвинца определяют титриметрическим методом с использованием в качестве титранта раствора 0,05 N КМп04 в ацетоне. Реакция ЗРЬ2(С2Н5)6 + 2KMn04 = 3Pb2(C2Hs)60 + К20 • 2Мп02 в ацетоновом растворе протекает мгновенно, а ТЭС и олефины окисляются так медленно, что практически не мешают титрованию [296].

Аннотацию о методах анализа РЬ-органических соединений можно найти в обстоятельном обзоре [1120]. Там же приведено краткое описание технологического процесса получения ТМС и ТЭС.

11.5. ЛИТЕРАТУРА ПО АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ СВИНЦА

Специально аналитической химии свинца посвящена монография [911]; основное внимание в ней уделено классическим методам анализа при явно недостаточном охвате работ советских авторов.

Аналитическому контролю продуктов свинцового производства посвящены работы [454, 543, 554], а методам исследования руд цветных металлов — монография [530]>. Современное состояние фазового анализа отражено в монографии [529]. Аналитической химии свинца отведены фрагменты или главы ряда монографий [113,812, 1027,1331,1398].

Наиболее полная аннотированная библиография по методам обнаружения и определения свинца собрана в одном из томов справочника [881]. Общие сведения о неорганических соединениях РЬ, имеющие значение для аналитической химии, содержатся в работах [357, 596, 812, 1027, 1331, 44

1398], а обширная библиография по этому вопросу — в справочном издании [881,882].

Обзоры о металлоорганических соединениях свинца опубликованы в периодическом издании [618] и в одном из томов энциклопедии [1120], где сделан акцент на важнейших антидетонационных присадках.

Справочные данные о физических и физико-химических свойствах свинца и его соединений имеются в работах [510,812,1398].

Глава III

МЕТОДЫ КАЧЕСТВЕННОГО ОБНАРУЖЕНИЯ СВИНЦА

III.1. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДОВ ОБНАРУЖЕНИЯ

Свинец принадлежит к 3-й подгруппе IV аналитической группы, к которой относятся также Ag(I), Hg(I), Cu(I), Au(I) и T1(I), как правило, являющиеся геохимическими спутниками свинца.

Поскольку специфические реакции на свинец до сих пор неизвестны, обнаружению часто предшествует разделение с целью удаления мешающих элементов.

В систематическом ходе анализа сероводородным методом РЬ и другие элементы 3-й подгруппы IV аналитической группы отделяют действием соляной кислоты. В ряде современных методов для аналитического разделения Pb-содержащих смесей пользуются реакциями осаждения [1263, 1392] и в гораздо большей степени - различными вариантами хроматографии: ионообменной [56, 1182], осадочной [280], бумажной [1209] (в то

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200

Скачать книгу "Аналитическая химия свинца" (5.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мультимедийный проектор на прокат в самаре
проверка баланса да рить легко
кп-1-е1 60-н0~200х200-ва1220-к cэm3
дешевая мебель на дачу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)