химический каталог




Аналитическая химия свинца

Автор Н.Г.Полянский

о при рН < 3 уже нельзя рассчитывать на достаточную точность анализа [507].

Из более сложных смесей свинец осаждают в виде PbS04, растворимого в ЭДТА, но иногда прибегают к йх частичному или полному разделению на компоненты, затем титруемые ЭДТА. Такая комбинация разделения с последующим титрованием реализована в методах анализа минерального сырья [483], руд [796], сплавов [582] и др.

Если ЭДТА образует с компонентами смеси комплексы с зарядом различной величины, это облегчает разделение. Примером является образование двухзарядного PbYJ" и однозарядного BiY", которые четко отделяются друг от друга на анионите Дауэкс-1 в ЭДТА-форме; это использовано для разделения смесей RaD и RaE [1444].

Наряду с другими органическими кислотами (винной, аскорбиновой, меркаптоуксусной) ЭДТА применяется в анализе ^-содержащих смесей в качестве маскирующего реагента [1293, 1412]. ЭДТА полностью маскирует РЬ по отношению к дитизону.

1,2-Диаминоциклогексантетрауксусная кислота (1,2-ДЦТА) образует с РЬ еще более прочный комплекс, чем ЭДТА (см. табл. 7). Поэтому переход окраски в КТТ более четкий, а избыток винной кислоты, вводимой в анализируемую смесь, не оказывает столь неблагоприятного влияния, как при титровании ЭДТА [836]. Минимальное допустимое значение рН при титровании 0,01 М раствором равно 3,9 [14].

Триэтилентетрамингексауксусная кислота, располагающая для образования координационной связи четырьмя неподеленными электронными парами у атомов азота, образует с РЬ комплекс состава 2:1, а с Bi — 1:1. На этом основан метод анализа любых смесей Pb-Bi в двух аликвотных частях, одну из которых титруют ЭДТА, а другую - триэтилентетрамин. гексауксусной кислотой без введения маскирующих добавок [1227]. Однако по правильности получаемых результатов метод уступает титрованию РЬ и Bi одной только ЭДТА, но при различных рН.

4-(2-Шридилазо)-резорцин (ПАР) является следующим после дитизона важным фотометрическим реагентом на свинец, обладающим преимуществом высокой устойчивости окраски и растворимости его натриевой соли в воде. Наиболее вероятно эквимолекулярное соотношение между РЬ и реагентом, установленное в работе [761]. Одним из интересных аспектов применения ПАР является анализ смесей РЬ2+ с алкильными производными свинца [1293] (см. главу V).

4-(2-Тиазолилазо)-резорцин (ТАР), подобно ПАР, образует со свинцом комплекс состава J:l. Оба комплекса имеют близкие спектрофотометри-ческие характеристики и значительно больший молярный коэффициент погашения, чем часто применяемый хелат РЬ с ксиленоловым оранжевым [320]. Оба реагента превосходят по устойчивости дитизон. Другие гетероциклические оксиазосоединения реже применяются в анализе. Их сравнительная оценка в аспекте связи между химическим строением и аналитическими свойствами дана в диссертации [318],.

Азосоединения, относящиеся к арсоновым кислотам, - сульфарсазен [103,327, 584, 1193] и арсеназоШ [1133] образуют со свинцом комплексы состава 1:1, применяемые в фотометрическом анализе. Оба реагента мало специфичны, и потому сложные смеси подлежат предварительному разделе-42 нию. Реакция с арсеназоШ несколько более чувствительна, чем с сульфар-сазеном, но последний применяется чаще.

Красители трифенилметанового ряда. В фотометрии применяют ксиле-иоловый оранжевый [150, 328], глицинтимоловый синий [26,312] и бром-пирогаллоловый красный [1253]. Свинец образует с первым комплексы состава 1:1 и 1:2, а со вторым - 1:2. Бромпирогаллоловый красный применяют совместно с сенсибилизаторами, повышающими интенсивность окраски образующихся тройных комплексов. Впрочем, комплекс РЬ с глицинтимоловым синим и дифенилгуанидином окрашен менее интенсивно, чем хелат с одним трифенилметановым красителем. Хотя рассматриваемые реагенты мало селективны, большинство помех устраняют маскированием или предварительным разделением. Их преимуществом является сравнительно высокая устойчивость комплексов, недостатком - относительно малая чувствительность.

Значительно большую ценность имеют в этом отношении реакции окис-. ления некоторых красителей персульфатом калия, катализируемые ионами РЬ5* . Положенные в основу быстрых кинетических методов, эти реакции позволяют определить сотые доли мкг РЬ в 1 мл раствора по изменению оптической плотности раствора во времени [589,590].

IL4. СВИНЕЦОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

В настоящее время известно более 2 тыс. РЬ-органических соединений, но в анализе пользуются особым вниманием два технически важных продукта - тетраметилсвинец (ТМС) и тетраэтилсвинец (ТЭС), обладающие антидетонационными свойствами. Содержание этих добавок в бензине по разным причинам постепенно снижалось от 0,65 до 039 г/л в пересчете наРЬ.

Реже определяются ближайшие гомологи ТМС и ТЭС, а также гексаэтилди-' свинец, небольшие примеси которого обусловливают нестабильность ТЭС и получаемой из него этиловой жидкости [296].

Тетраалкилпроизводные свинца содержат РЬ в состоянии окисления 4+, причем связь между ним и алкильными радикалами является ковалентной. • Поэтому свойствами они напомин

страница 19
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200

Скачать книгу "Аналитическая химия свинца" (5.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
напольное панно mural dolphin
газовый котел valiant
Дизельные котлы Unical Ellprex 2650
мюзикл киркорова regbnm ,bktns

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)