химический каталог




Аналитическая химия свинца

Автор Н.Г.Полянский

, в почве [80], в морской воде [1369] ив биологических объектах [76], для отделения РЬ от элементов, мешающих его полярографическому определению [974], для выделения радиоактивных изотопов свинца, образующихся при бомбардировке Т1 протонами- [627]. Полярографическая активность дитиокарбаматов является основой метода определения РЬ в сплавах, содержащих Al, Cr, Fe, Mo, Ti и W [70]. Экстрация Pb из питьевых вод с применением раствора тетраметилендитио-карбамата аммония (чаще называемого пирролидиндитиокарбаматом аммония) в метилизобутилкетоне дает экстракт, непосредственно вводимый в электротермический анализатор [1136]. Тем самым очень просто решается задача отделения свинца от макрокомпонентов питьевых вод, мешающих анализу методом атомно-абсорбционной спектрометрии.

38

Диэтилдитиокарбамат натрия нашел применение в методе определения pb в сцинтилляционных материалах [71], полирующих растворах [802] и в различных сплавах [1386]. В этом случае свинец экстрагируют СНС13 в виде бесцветного хелата (ПР = 2 ? 10~24), который при встряхивании с 1%-ньгм раствором CuS04 переходит в еще менее растворимый хелат меди (ПР = 2,5 • 10 ),фотометрируемыйпри430нм.

Свободная кислота I лучше растворима в воде, чем в органических растворителях, но ее можно экстрагировать СНС13 или ССЦ. Натриевая соль I хорошо растворима в воде (54 г в 100 мл), но менее растворима в органических растворителях. Диэтилдитиокарбамат диэтиламмония, в отличие от других дитиокарбаматов, мало растворим в воде, но хорошо — в СНС1з и ССЦ [13, 72, 540]. В тщательно выполненной работе [13] приводятся следующие данные о растворимости гексаметипендитиокарбамата гексаметиленаммония при 20°С (в 10~3 М) в: этилацетате 1,88±0,03; пропипацетате 2,24±0,02; бутилацетате 1,47±0,02; метилизобутилкетоне 3,23_±0,08, воде 3,98±0,07. К общим критериям выбора растворителя (устойчивость раствора при хранении, растворимость в воде) добавляется его влияние на чувствительность определения, если анализ ведется атомно-абсорбционным методом. С этих позиций многие авторы остановили свой выбор на бутилацетате.

Растворимость диэтилдитиокарбамата свинца, как, по-видимому, и .других дитиокарбаматов, в воде ничтожна. В 100 мл СНС13, ССЦ, С6Н6 й бутилацетата растворяется соответственно 44,4; 5,0; 10,0 и 5,0 г этого хелата [509].

Диэтилдитиокарбаминовая кислота и ее натриевая соль быстро разлагаются в водном растворе. Скорость разложения кислоты в ССЦ иСНСЦ соответственно в 23*0 и 2700 раз меньше, чем в воде [509]. Другие дитиокарбаматы более устойчивы; данные о кинетике разложения приведены в монографии [72, с. 150] и в работах [778,1401]. Разложение диэтилдитио-карбаматов не служит помехой их аналитическому применению, так как скорость образования хелатов определяемых металлов выше скорости разложения реагента..

Раствор хелата РЬ с тетраметилендитиокарбаматом аммония в метилизобутилкетоне вне контакта с водной фазой устойчив в течение 30 дней f778]. Однако при соприкосновении с водной фазой (рН 1) он даже при медленном перемешивании полностью разлагается за 105 ч. В контакте с ацетатной буферной смесью разложение идет быстрее. С увеличением поверхности соприкосновения фаз процесс ускоряется, и потому сразу после .установления равновесия распределения целесообразно добавить такое количество воды, чтобы экстракт поднялся в горло колбы.

Под действием света и окислителей хелаты РЬ разлагаются.

Дитиокарбаматы металлов имеют различную устойчивость к действию кислот.

Так, при встряхивании растворов диэтилдитиокарбаматов цинка в ССЦ с 0,1 М НС1 и диэтилдитиокарбамата свинца с 3 М НС1 эти хелаты разлагаются, а соответствующее соединение меди в аналогичных условиях не изменяется. Указанные различия использованы для разделения этих элементов реэкстракцией растворами НС1 различной концентрации [335].

Дитиокарбаматы уступают по селективности дитизону, но добавки

маскирующих комплексообразователей (цианидов [812], ЭДТА [798], а иногда и регулировка концентрации кислоты в растворе [459]) позволяют значительно улучшить избирательность. Селективную экстракцию предпочтительно вести из цианидсодержащих щелочных растворов, групповое концентрирование - из кислых.

Возможность экстракции из кислых растворов, получаемых при разложении различных объектов, исключение помех со стороны многих ионов и простота синтеза дитиокарбаматов составляют их преимущества как реагентов при определении свинца.

О применении дитиокарбаматов для экстракции и в фотометрическом анализе см. раздел IV.3.2 и главу V.

8-Оксихинолин и его производные. По своему значению в аналитической химии свинца 8-оксихинолин значительно уступает предыдущим реагентам.

8-Оксихинолин — светло-желтые кристаллы с Tm = 73+76°С, мало растворимые в воде, но растворимые в СНС13 и в других органических растворителях. Его растворы разлагаются под действием света и должны храниться в темноте.

8-Оксихинолин образует хелаты с 37 элементами, в том числе со свинцом. Ввиду малой специфичности он чаще применяется для группового

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200

Скачать книгу "Аналитическая химия свинца" (5.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить напольную новогоднюю композицию
Фирма Ренессанс раздвижная чердачная лестница - качественно, оперативно, надежно!
кресло ch 540
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: Asus MG248Q - офис: Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, - есть стоянка для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)