химический каталог




Аналитическая химия свинца

Автор Н.Г.Полянский

плексы с органическими пигандами в большинстве своем более устойчивы (табл. 7), чем с неорганическими.

В качестве реагентов на свинец используют соединения различных классов органических веществ, главное место среди которых занимают азот- и серосодержащие реагенты.

Дитизон. Введение в аналитическую химию дитизона (1,5-дифенилгио-карбазона) и фундаментальное исследование первооткрывателя [834] явились крупными событиями в области методов разделения многокомпонентных смесей и фотометрического определения свинца.

Дитизон представляет собой фиолетово-черный порошок, плавящийся с разложением при 165—169°С. В воде он практически нерастворим, но в присутствии щелочей образует растворимые дитизонаты. В наиболее важных для экстракции и фотометрии растворителях СНС13 и ССЦ при комнатной температуре растворяется (в 100 мл) соответственно 1,75 и 0,064 г дитизона. Для определения РЬ атомно-абсорбционным методом в качестве экстрагента применяют раствор дитизона в этилпропионате, который легко сгорает в воздушно-ацетиленовом пламени [1284].

Растворы дитизона неустойчивы к действию света и многих реагентов. Незначительные количества галогенов, нитриты, хроматы, пероксиды, ионы Fe(III), феррицианиды и другие вещества окисляют дитизон. Медь и марганец катализируют окисление [516, 834], а солянокислый гидроксил-амин и гидразинацетат приостанавливают его. Стабильность растворов повышается при использовании специально очищенных растворителей [459, с. 153], не содержащих примесей окислителей. Все применяемые вещества не должны содержать окислителей, сульфидов и металлов, реагирующих с дитизоном в тех же условиях, что и Pb (Bi(IH), Sn(II), Т1(1)), а также свинца и примесей хелатообразующих соединений.

36

Арсеназо Ш 0,2 PbL 5,47

Ацетил ацетон 0,1 PbL 4,2; PbL, 6,6

Винная кислота 04 РЫ.3,8

Глицин тимол овый PbL, 104

синий

1,2-ДЦТА 0,1 PbL19,7;PbHL 22,5

Дитиэон 0,1 PbL, 14,2

Лимонная кислота PbHL19; PbH,L27,8

Малеиновая кислота 0,2 PbL 3,0; PbL, 44; PbL, 5,4

8-Оксихинолин 0 PbL 9,02

4- (2-Пиридилазо)- PbL 17,82

реэорцин

Сопохромовый фиоле- 0 PbL 12,5; PbL, 17,8

товый

Сульфарсазен PbL 10,5

4-(2-Тиазолил азо)ПМ1МПШ PbL 154

ркэирции

Тиомоч евина 0,1 PbL 0,6; PbL, 1,04; PbL , 0,98;

PbL„ 2,04

Триэтилентетрамин- 0,1 PbL 17,1; PbHL 25,3; Pb ,L28,1

гексауксусная

кислота

Уксусная кислота 0,1 PbL 2,09; PbL, 3,29

1,10-Фенаитролин 0,1 PbL 4,8; PbL, 7,8; PbL, 10,3

ЭДТА PbL 18,32; PbHL 20,9

Описан [906] курьезный случай, когда не удавалось количественно извлечь РЬ. Причиной тому был добавлявшийся индикатор, который содержал примеси комплексообразующих веществ.

В растворах дитизон представлен двумя таутомерными формами:

HS-C^N_NH-CA ^ S=C/NH-NH-C,H5

\N=N-CeH5 \N=N-C„HS

ч

Со свинцом он образует первичный дитизонат строения [515, с. 86] свН5—NH—N==0^%)—с6н,

S—РЬ,

В воде, насыщенной ССЦ, его растворимость составляет 3 • 10~9 моль/л; ПР = 2 • 10~24 при 25°С. В четырехлористом углероде она равна (5,7 ±0,1) ? 10~6 моль/л [ 1112]. Поэтому при экстракции дитизонат будет концентрироваться в органической фазе. Даже разбавленные растворы минеральных кислот разрушают дитизонат, а ион РЬ2* количественно переходит в водную фазу. 0,1 М аскорбиновая кислота комплекс также разрушает [1027]. Растворы аммиака или KCN (рН 11) на него не действуют, но извлекают из органической фазы избыточный дитизон. В более кислой области он реэкстрагируется не полностью, а при рН > 11 возможны потери РЬ за счет разрушения дитизоната. Для отмывки экстракта предпочтительно пользоваться раствором KCN, который одновременно извлекает следы ряда примесных элементов.

По фотохимической стабильности дитизонат свинца превосходит дитизон. Помимо РЬ, дитизонаты образуют еще 18 элементов: Ag, Au, Bi, Cd, Co, Cu, Fe, Hg, In, Mn, Ni, Pd, Po, Pt, Sn, Те, Tl, Zn [744], но области рН их существования, к счастью, различны. Регулируя рН, вводя маскирующие агенты, а иногда изменяя состояние окисления элемента, можно значительно повысить селективность дитизона [1118].'В щелочном цианид- и тартратсодержащем растворе вместе с РЬ экстрагируются Bi(III), Sn (II) и Т1(1), а возможно, и In (III). Фотометрическое определение в их присутствии невозможно из-за перекрывания спектров поглощения. Помехи со стороны небольших количеств Sn(II) и Т1(1) пытаются устранить, переводя их в высшие степени окисления, но чаще осуществляют предварительное разделение или же пользуются другим, например полярографическим, методом анализа смеси [1118].

О применении дитизона для экстракционного разделения смесей см. в разделе IV.3.2, для фотометрического определения РЬ — в разделе V.4.2.

Диэтилдитиокарбаминовая кислота и дитиокарбаматы. Диэтилдитио-карбаминовая кислота

Cсгн/ NSH 1

и дитиокарбаматы с различными заместителями при атомах азота и серы образуют со свинцом комплексы состава 1:2. Они применяются для группового экстракционного концентрирования примесей в Nb и Та [143], Сг[329] и Se [484]

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200

Скачать книгу "Аналитическая химия свинца" (5.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
KNS - кликните по ссылке, получите скидку по промокоду "Галактика" - купить телевизор в кредит онлайн в москве с доставкой по Москве и по 100 городам России.
Skagen 691SSLB
купить табличку тур на шкоду
CL-R-LED-1.5X2-230V-W-W

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.01.2017)