химический каталог




Аналитическая химия свинца

Автор Н.Г.Полянский

торых методов анализа высоколегированных сталей, которые только в HN03 не растворяются [538].

Общим свойством рассматриваемых галогенидов является значительное повышение их растворимости с ростом температуры. При добавлении избытка гало генид-ионов растворимость солей сначала уменьшается, но по мере дальнейшего роста концентрации галогенид-ионов увеличивается вследствие комплексообраэования.

В табл. 5 показано влияние температуры и концентрации НС1 на растворимость РЬС1г [1041]. Растворимость РЬВг2 и PbJ2 составляет соответственно: при 20°С - 0,85 и 0,068, при 100°С - 4,71 и 0,41 г/100 мл. Относительно малую растворимость РЬС12 на холоду используют для отделения большей части основы для последующего радиометрического [670] или спектрального [1041] определения примесей в РЬ высокой чистоты. Значительный рост растворимости с повышением температуры создает благоприятные возможности для отделения РЪС12 от BaS04 [475], а также от AgO и Hg2CI2 [702]. Использование для гравиметрического определения свинца [911] нерастворимости РЬС12 в 2%-ном растворе НО в бутаноле, по-видимому, не представляет практического интереса.

32

Рис. 6. Кривые распределения РЪ2+ и хлоридных комплексов в растворах KG в зависимости от кодцентрации ионов СГ[1062]

а — мольная доля различных частиц, 1 _ рьм; 2- рыл*; 3 — PbCl,; 4 -PbCi;; J -РЫЛ,'-, 6 -Рьа,"; 7 рьа;Величины констант устойчивости всех мономерных галогенид-ных комплексов приведены в монографии [221] ив табл. б, хлоридов — в статьях [511, 522, 524, 525, 1062], бромидов -в статьях [158, 524], иодидов — в статьях [523-525]. Их сопоставление со всей определенностью выявляет закономерный рост устойчивости комплексов в ряду хлориды-бромиды-иодиды симбатно поляризуемости лигандов.

Образование галогенидньгх комплексов РЬ используют при ионообменном [479, 851] и экстракционном [204, 762] разделении РЬ-содержащих смесей, а также для определения РЬ по светопоглощению в УФ-области [1173] и низкотемпературной люминесценции [448, 471]. Методы, имеющие практическое значение, будут рассмотрены в следующих главах.

Хлорид свинца(IV) получают действием конц. Н2 S04 на гексахлоро-плюмбат пиридиния или растворением РЬ02 в соляной кислоте. Для предотвращения гидролиза и разложения (при нагревании - со взрывом) хлорид свинца хранят под слоем конц. Н2 S04.

Возможность существования РЬВг4 сомнительна, a PbJ4 нереальна, о чем можно судить по окислительно-восстановительным потенциалам систем Pb(IV)-Pb(II) (+1,7В),Вг2-Вг- (+1,09В) HJ2-J" (+0.62В).

Цианид свинца Pb(CN)2 настолько мало изучен, что до сих пор нет уверенности в его существовании как индивидуального соединения [596, с.141]. Осадок.выпадающий при действии растворимых цианидов на соли свинца, растворяется в избытке реактива. В прежних работах (см. [222] в работе [221]) растворение связывали с комплексообразова-нием и оценивали константу устойчивости тетрацианидного комплекса (см. табл. 6) , но позднее высказано предположение об образовании плюмби-та при высоких значениях рН гидролизующего цианида (см. [298] в работе [ 1398]). По-видимому, механизм реакции требует дальнейшего изучения.

Описано образование комплекса при взаимодействии Pb(CN)2 с KCN и Na2S в аммиачном растворе, который предложено использовать для фотометрического определения РЬ в пищевых продуктах [973]. Однако необходимость применения цианида и малая устойчивость комплекса снижают его практическую ценность.

Роданид свинца Pb(SCN)2 светло-желтого цвета, кристаллизуется в моноклинной сингонии. Стереохимия-соединения рассмотрена в обзоре [596]. Роданид светочувствителен и начинает разлагаться при 190°С. Растворимость в 100 мл воды при 100°С равна 0,2 г, ПР = 2,0 • 10~5 В присутствии растворимого роданида и в зависимости от его концентрации 34

ческий вариант, в котором в анализируемую смесь перед добавлением титранта вводят небольшое количество феррицианида, чтобы увеличить скачок потенциала платинового электрода в момент появления ничтожного избытка ионов [Fe(CN)e]4~ [210].

Примером визуальной титриметрии является титрование свинца ферро-цианидом с индикацией КТТ с помощью фосфата железа, гранулы которого при небольшом избытке титранта изменяют окраску вследствие образования берлинской лазури. Преимущество этого метода [1390] заключается в возможности введения в раствор различных индикаторов, по переходу окраски которых последовательно определяют компоненты смеси. В качестве носителей индикаторов прекрасно зарекомендовали себя иониты.

В заключение обзора неорганических соединений РЬ отметим, что наиболее устойчивые комплексы свинец образует с ионамиSJOI'HPJO,". Иодиды, бромиды, хлориды и нитриты объединяются в следующую группу соединений, близких по устойчивости. Наименее прочны фторидные и нитратные комплексы. Вопрос о существовании цианидных комплексов требует дальнейшего выяснения.

П.З. ВАЖНЕЙШИЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ РЕАГЕНТЫ И ОБРАЗУЕМЫЕ ИМИ КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ СВИНЦА

С органическими веществами свинец образует простые и комплексные соединения, причем ком

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200

Скачать книгу "Аналитическая химия свинца" (5.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
платы для кондиционеров samsung
набор для пляжного волейбола
обувница в индустриальном стиле
как купить билеты в третьяковскую галерею

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.01.2017)