химический каталог




Аналитическая химия свинца

Автор Н.Г.Полянский

ца хорошо растворим в 2 М НС104, в разбавленных HN03 и щелочах, в смеси 1 л насыщенного раствора NaCl с300млНС1(1:1) [113].

Среди неорганических весовых форм хромату свинца принадлежит второе место после сульфата. В общем хромагный метод быстрее и проще сульфатного. При соблюдении необходимых условий состав РЬСг04 отвечает стехиометрической формуле, однако имеется указание на несоответствие Между теоретическим и опытным значениями фактора пересчета вследствие загрязнения осадка Сг04~ -ионами [897].

Если анализируемая проба не содержит примесей, то Pb (II) осаждают избытком К.2Сг04 или К2Сг207, который добавляют в раствор, содержащий ацетатную буферную смесь. При избытке осадитепя > 3% осаждение полное. Для улучшения фипьтруемости осадок подвергают внутренней перекристаллизации либо нагреванием на водяной бане в течение 2 ч [264], либо кипячением в течение 10 мин [475]. В методе 'т/омогенного" осаждения эта операция не нужна. При достаточно строгом соблюдении рН (ацетатная буферная смесь) выпадающий хромат не захватывает Ва,- Hg(I), Jig (II) и Bi(III). Погрешность анализа увеличивается на 0,02-0,03% [945] в присутствии Al, Fe и Ni, Ва, Си я Zn, а также Cd, Bi и Hg. "Гомогенное" осаждение вызывают ионы СтО|~, постепеннообразуюшиесяпри90-95°С согласно суммарному уравнению

10Сг* + 6ВгО;+ 22Н20 = ЮНСЮ; + 3Br2 + 34К* . При этом важно иметь в виду, что в присутствии > 5% ацетата и уксусной кислоты, связывающих свинец в комплекс, и солей аммония, восстанавливающих BrOj до Вг~, образование осадка задерживается и осаждение может быть неполным. Отфильтрованный осадок промывают 0,1%-ной HN03, сушат при 120° С и взвешивают.

Молибдат свинца образует кристаллы тетрагональной формы, плавящиеся при 1065° С. Его осаждают действием растворимых молибдатов аммония, натрия или магния из нейтральных, слабоазотнокислых или уксуснокислых растворов в виде желтого осадка. С ним соосаждаются малорастворимые хроматы, арсенаты и фосфаты свинца, а также Cd, Си, Sn(IV) и Ti(IV). При большом избытке осадителя может соосаждаться молибденовая кислота.

Молибдат свинца осаждают для отделения РЬ от Со, Mn, Ni и Zn, а также для определения свинца гравиметрическим [699, 812] и титриметриче-скими методами с индикацией конечной точки титрования (КТТ) с помощью внешнего [151] или адсорбционного [948] индикатора или по скачку потенциала электрода [173,728].

При использовании титриметрических вариантов молибдатного метода следует иметь в виду, что при рН > 5 протекает гидролиз растворимых солей свинца и титрование нужно проводить в более кислой области, чтобы избежать образования основных солей.

Иодат свинца Pb (J03) 2 получают при взаимодействии растворимых солец свинца с иодатами щелочных металлов. Соединение разлагается при 250-300° С [596]. Из всех галогенатов он наименее растворим в воде. Растворимость иода га (в мг) на 100 мл воды составляет: свеже-осажденного — 4,5, после старения в течение 2 ч или более — 2,9 [872]. Малая растворимость этого вещества (ПР = 2,6 • Ю-13) лежит в основе

31

микрокристаллоскопнческого обнаружения Pb (II) [526], а также методов определения с гравиметрическим [446] или титриметрическим [872] окончанием. Однако они малоселективны, так как труднорастворимые но даты образуют многие элементы.

Фторид свинца PbF2 получают в виде белого кристаллического порошка при растворении РЬС03 в HF с последующим разложением образовавшегося гидрофторида плавлением. При обычной температуре устойчива орторомбическая форма, но выше 316° С она переходит в кубическую. Около 850° С PbF3 плавится. В воде он значительно более растворим (0,64 г в 100 мл при 20°С; ПР = 2,7 • Ю"*),чем иодид, но менее, чем остальные галогениды свинца. Из-за отсутствия у фтора вакантных d-орбиталей координированные формы фторида свинца не существуют, если не считать PbF*, устойчивость которого так мала, что растворимые фториды можно применять для маскирования Fe(III) в экстракционно-полярографическом методе определения свинца в природных водах [402] и олова при комплек-сонометрическом титровании свинца [1402].

Известен неустойчивый светло-желтый кристаллический PbF4, но он применений в анализе не имеет.

Галогениды свинца РЬС12, РЬВг2 и Pb J2 имеют ряд общих свойств и потому будут рассмотрены совместно. Они образуются при добавлении соответствующих гаЛЬгенидов к растворам солей свинца в виде осадков, из которых первые два представляют белые орторомбические кристаллы, а третий — желтые гексагональные кристаллы. Чистые галогениды свинца получают взаимодействием РЬ с парами галогенов в высоком вакууме и при температуре выше Гпл получаемых соединений (РЬС12, PbBr2 HPDJ2 плавятся соответственно при 495,370 и 412° С) [155]. В среде расплавов InCl (BiCl) хлорид свинца улетучивается при температуре ниже собственной Гпл, и это позволяет избирательно отделить большую часть основы при определении примеси ртути в свинце или микропримеси свинца в висмуте [547]. Вместе с тем потери РЬС12 за счет совместного улетучивания с FeCl3 ограничивают возможности неко

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200

Скачать книгу "Аналитическая химия свинца" (5.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
фбс 12 4 6т
LG 49UJ740V
мячи найк для мини футбола
спектакли театра у никитских ворот

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)