химический каталог




Аналитическая химия свинца

Автор Н.Г.Полянский

° С; ПР = 1,6 • 10"8), возможны потери вещества при промывании осадка. Их можно избежать, если использовать для этого раствор PbS04, насыщенный при температуре опыта. В конц. НС1 и HN03 сульфат свинца заметно растворим. Поэтому их удаляют выпариванием с H2S04. В не очень разбавленной H2S04 осадок растворим за счет комплексообразования, и в тем большей мере, чем выше концентрация кислоты.

Сульфат свинца растворим в ацетате аммония [1268], подкисленном СН3СООН [ИЗ, с. 235], в едком натре [222] или в ЭДТА [518].

В аналитических целях PbS04 осаждают избытком H2S04 [113, с. 239] или (NH4)2S04 [1251] .Пробы со многими примесями упаривают cH2S04 до появления паров, чтобы при последующем разбавлении отделить PbS04 от элементов, образующих растворимые сульфаты. Однако осадок может содержать примеси сульфатов Ag и Bi, Ва и Sr, кислот Nb, Та и W, а также адсорбированные катионы А1(Ш) и Fe (III).

В известном руководстве [113, с. 239] высказано мнение, что при выполнении точных анализов лучше перед осаждением PbS04 удалить мешающие элементы, чем пытаться очистить осадок. С этим мнением нельзя безоговорочно согласиться, так как в настоящее время известны различные пути снижения захвата примесей и повышения селективности оса-дителя. В частности, менее растворимый, чем PbS04, сульфат бария (ПР = 1,1 ? 10"'°) можно избирательно осадить при рН 4,0—4,2, так как бариевый комплекс ЭДТА (lg /3 - 7,76) в этих условиях разрушается, а аналогичное соединение свинца (lg 0 = 18,0) сохраняется. После отделения BaS04 свинец можно определить в фильтрате гравиметрическим [512] или комплексонометрическим [1279] методом. Следует помнить, что известный метод отделения РЬ от Ва, основанный на совместном осаждении сульфатов и избирательном растворении PbS04 ацетатом аммония, надежен при отношении Ва : РЬ > 4,2 [1329]. В случае несоблюдения этого условия возможно образование твердого раствора или двойного сульфата бария и свинца. Последний в ацетате аммония практически нерастворим [529].

Адсорбционное соосаждение многих элементов с PbS04 снижают вве29

дением маскирующего комплексообразователя, например ЭДТА [340], или применением методов "гомогенного" осаждения, в которых осадок медленно формируется по мере постепенного образования ионов SO|" или РЬ2+ в результате тех или иных реакций. Источником ионов S04~ являются реакции гидролиза диметилсульфата [811] или окисления суль-фаминовой кислоты [1031] :

(СН3) 2 S04 + 2Н2 О = Н2 S04 + 2СН3ОН,

NH2 S03H + HNO3 = Н2 S04 + N2 О + Н2 О.

Чтобы снизить скорость гидролиза диметилсульфата и растворимость PoS04, в реакционную смесь вводят метанол. В другом варианте метода осадитель - сульфат аммония - вводят заблаговременно, а ионы РЬ2+ постепенно поступают на образование осадка в результате разрушения этилендиаминтетраацетата свинца в присутствии окислителя (КВг03 или Н202) при нагревании и рН 1,5-3,0 [1251]. В методах "гомогенного" осаждения формируются осадки, которые лучше фильтруются и легче отмываются от адсорбированных ионов'.

К осаждению PbS04 нередко прибегают для концентрирования примесей, содержащихся в свинце и его соединениях, с целью их последующего определения. Решение такой задачи обычно не требует полного отделения основы, но потери микрокомпонентов за счет соосаждения с PbS04 необходимо свести к минимуму. Чтобы исключить соосаждение Ю-8-10"'% примесей, сульфаты которых не изоморфны с PbS04, рекомендуется [60, 240]: а) производить осаждение из горячего азотнокислого раствора; б) выдержать осадок в контакте с маточным раствором не менее 2 ч для укрупнения кристаллов; в) перекристаллизовать осадок нагреванием с 6 М HN03 в течение 2—4 ч.

Наконец, роль PbS04 в анализе заключается еще и в том, что путем изоморфного соосаждения с сульфатами стронция [154] или бария [1026] возможно практически полное выделение микроколичеств РЬ из различных объектов.

Действием серной кислоты на PbF4 или электролизом H2S04 с диафрагмой из пористой глины и свинцовыми электродами получают желтоватый кристаллический порошок Pb(S04)2, разлагающийся при добавлении воды с выделением РЬ"02 [1391].

Тиосульфат свинца образуется при смешении растворов Na2S203 и (СН3СОО)2РЬ. Он мало растворим в воде, но растворяется в избытке Na2S203 с образованием комплексов. Достаточно высокая прочность анионного тиосульфатного комплекса лежит в основе ионообменного отделения РЬ от ряда катионов [819].

При нагревании или длительном хранении PbS203 разлагается.

Хромат свинца получается при смешении (СН3С00)2РЬ со слегка подкисленным раствором К2Сг207 в виде ярко-желтого осадка. При нагревании он становится красным, но при охлаждении восстанавливается первоначальная Окраска. Хромат свинца кристаллизуется в моноклинной сингонии. Он плавится при 844°С, а при более высокой температуре разлагается с выделением 02. В воде менее растворим, чем PbS04: ПР = 1,8 ? 10~14 при 18° С, а в 100 мл растворяется 0,000005 г. В 100 мл 0,5 М растворов СН3СООН и CH3COONH4 растворимость соответственно 30 равна 0,62 и 0,94 мг. Хромат свин

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200

Скачать книгу "Аналитическая химия свинца" (5.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кп валтим
дома новая рига купить
цены на билеты на шоу татьяны навки руслан и людмила
http://www.kinash.ru/etrade/detail/4186/198667.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)