химический каталог




Аналитическая химия свинца

Автор Н.Г.Полянский

приведенных-реакциях, сравнимы, но восстановление Pb(lV) серосодержащими восстановителями (см. раздел V.8.1.4) имеет большую чувствительность и требует меньшего времени.

Рассмотрим отдельные соли, имеющие значение в аналитической химии свинца.

Карбонат свинца РЬС03 изоструктурен с карбонатами щелочноземельных элементов и кристаллизуется в виде бесцветных орторомби-ческих кристаллов. Он начинает разлагаться при 130°С, но полное разложение наступает около 470° С [596] .Малорастворим в воде (ПР = 3,3 ? 10~14), однако с увеличением содержания С02 в растворе растворимость растет из-за образования гидрокарбоната.

Вследствие изоморфизма микроколичества РЬ на 95-100% соосаждают-ся с СаС03 [399]. Неселективность извлечения превращается в достоинство, если из исследуемой пробы необходимо извлечь наряду с РЬ другие тяжелые металлы, например Cd, Fe и Zn. Осаждение РЬС03 в принципе можно использовать для отделения РЬ от Си, если в качестве осадителя вводить карбонат моноэтаноламмония, в избытке которого Си2 (0Н)2С03 растворим.

27

Известны также основные карбонаты: РЬСОз • РЬО, РЬС03 • 2РЬО, 5РЬС03-ЗРЬО, ЗРЬС03-2РЬ(ОН)2 и 2РЬС03 • РЬ (ОН) 2. Последний идет на производство свинцовых белил.

Нитрат свинца Pb(N03)2 получают растворением РЬ, РЬО или РЬС03 в азотной кислоте. Соединение кристаллизуется в виде кубических или моноклинных кристаллов, разлагающихся при 470°С до оксида с промежуточным образованием нитрита. Примеси удаляют из Pb(N03)2 добавлением гидратированного диоксида титана [269] или же экстракцией самого Pb (N03) 2 раствором грет-алкилзамещенных алифатических кислот в н-декане [879].

С повышением температуры растворимость Pb(N03)2 в воде увеличивается: при 20°С в 100 мл Н20 растворяется 56,6 г, а при 100°С - 127 г соли. В разбавленных растворах HN03 растворимость Pb(N03)2 больше, чем в воде, вследствие комплексообразования, но в конц. HN03 нитрат свинца практически нерастворим, что используют в одном из методов гравиметрического определения РЬ [1398, с. 84].

При постепенной нейтрализации Pb (N03) 2 щелочью образуются основные соли Pb(N03)2 РЬ(ОН)2 (рН 5,0-7,0) и Pb(N03)2 • 5РЬ(ОН)2 (рН 7,0-12) [1398].

Нитрит свинца мало изучен. Образование анионных нитритных комплексов свинца используют для ионообменного отделения РЬ от Т1(1) и Cd(H) [664] (см. раздел 1V.4.2). Осаждение тройного нитрита K2PbCu(N02)6 из уксуснокислого раствора является одной из наиболее чувствительных и селективных микрокристаллоскопических реакций на свинец [276].

Арсенат свинца использовался в одном из иодометрических способов [561], который не получил распространения.

Сульфид свинца PbS имеет хорошо выраженную кубическую структуру типа NaCl. Температура плавления 1114° С, до плавления в отсутствие воздуха возгоняется без химических изменений [596]. При нагревании на воздухе PbS окисляется до РЬО и PbS04.

Получают PbS прямым взаимодействием металла с парами серы, пропусканием Н2 S через растворы солей или действием тиомочевины на растворы плюмбита натрия. В последнем случае выпадает кристаллический осадок.

Сульфид свинца обладает полупроводниковыми свойствами. В воде он плохо растворим (ПР = 8 • 10*28 при 25° С). Разбавленные неокиспяющие кислоты на него практически не действуют, что используют в классической сероводородной схеме для отделения РЬ от катионов I—III аналитических групп. Нерастворимость PbS в смеси (NH4)2S + (NH4)2S2 имеет значение для отделения свинца от мышьяка, олова и сурьмы, образующих растворимые тиосоли. Азотная и концентрированная соляная кислоты растворяют PbS, причем в первом случае выделяется элементная сера, во втором — H2S.

В аналитических целях PbS осаждают сероводородом, тиоацетамидом (рН 73-8,0; Т 90 -г 95°С) [444], тиобензамидом (из 1 М NaOH, 80° С) [15] и тиомочевиной (рН > 10, осаждение ведется при температуре кипения раствора) [640]. С помощью тиоацетамида концентрируют микроколичества Bi, Cd, Pb и Zn, содержащиеся в сталях. Тиобензамидом тит-28 руют Pb по Ag2 S-электроду, а с помощью тиомочевины отделяют РЬ и другие катионы IV аналитической группы от As, Sb и Sn.

В некоторых случаях PbS осаждают с целью последующего определения РЬ гравиметрическим [1398, с. 84], титриметрическим [264, с. 347] или колориметрическим [903] методом. Осаждение PbS используют также для обнаружения свинца (см. раздел III. 2).

Сульфит свинца PbS03 выпадает в виде белого осадка при действии сульфитов щелочных металлов на растворы солей свинца. В 100 мл воды растворяется 0,124 г соли. Ее можно анализировать двумя методами [264, с. 349, 711], но оба метода сложны в выполнении.

Сульфат свинца PbS04. При комнатной температуре устойчива ромбическая модификация; при 866° С наблюдается переход в моноклинную. Около 720° С возможны незначительные химические изменения PbS04, при 800° С они становятся заметными, а при 1700° С кристаллы плавятся с разложением [1391]. Этим определяются условия сушки PbS04 в количественном анализе (500—600° С).

Несмотря на малую растворимость PbS04 (0,00425 г в 100 мл воды при 25

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200

Скачать книгу "Аналитическая химия свинца" (5.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Дизельные котлы Buderus Logano GE615 1110
керамическая плитка michelle white
hoesch сервисный центр
Рекомендуем компьютерную фирму КНС, промокод на скидку "Галактика" - купить hdd для ноутбука - офис продаж на Дубровке со стоянкой для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)