химический каталог




Аналитическая химия свинца

Автор Н.Г.Полянский

а его окисления (см. раздел V. 4.2). На этой стадии рН смеси реагентов, содержащей NH2 ОН • HCI, KCN и цитрат аммония, доводят до 10,4, добавляют 0,01%-ный водный раствор дитизона, стабилизированный метабисульфитом натрия, и экстрагируют дитизонат свинца ССЦ. К очищенной смеси припивают охлажденный анализируемый раствор, содержащий 212РЬ в качестве изотопной метки, подщелачивают до рН 10,4 и интенсивно встряхивают с 4—6 порциями ССЦ. Если анализируемая смесь содержала Zn, его вымывают из экстракта смесью 1мл 0,01%-ного аммиачного раствора дитизона, 2 мл 10%-ного KCN и 7 мл воды; при этом теряется всего 2—3% РЬ. В одной аликвотной части экстракта объемом 10 мл измеряют активность по пику 239 кэВ изотопа 212РЬ. В такой же геометрии измеряют активность аликвотной пробы стандартного раствора 212РЬ, также разбавленной до 10 мл, и вводят поправку на распад этого изотопа (см. табл. 3). Если количество РЬ < 10 мкг, то химический выход может составлять всего 40—50%. Другую аликвотную пробу используют для фотометрирования в интервале 400—700 нм, чтобы по полученному спектру убедиться в отсутствии свободного дитизона и продукта его окисления, а при необходимости ввести соответствующие поправки. По оптической плотности экстракта и молярному коэффициенту погашения при 520 нм (который принят равным 66 500), а также с учетом химического выхода находят концентрацию РЬ. Метод применен для определения РЬ в воздухе на уровне десятков микрограммов в анализируемой пробе.

Меньшие количества, вплоть до 10~5 мкг, определяют методами субсте-хиометрической экстракции, общая особенность которых состоит в том, что реагент, связывающий РЬ в хелат, добавляют в строго определенном количестве, но меньшем, чем это требуется по стехиометрии реакции. В качестве реагентов применяют дитизон [464], купферон [464], диэтил-дитиокарбамат цинка [1474] и ЭДТА [622].

Метод субстехиометрической экстракции применяют в различных вариантах, но для практических целей требуемую быстроту обеспечивает метод радиометрической корректировки [464]. Он состоит в том, что навеску анализируемого вещества растворяют в подходящем растворителе, регулируют рН, вводят винную кислоту для предотвращения гидролиза свинца, а также изотопную метку в количестве, несоизмеримо меньшем определяемого содержания РЬ, и в одной аликвотной пробе определяют начальную активность раствора А0. К другой же добавляют субстехиометричес-кое количество раствора дитизона в равном объеме СНС1, и производят экстракцию, а затем измеряют активность экстракта Аэ. По измеренным активностям, введенному количеству дитизона Мнд (в ммоль) и стехио-метрическому отношению реагент—металл (и = 2)- находят искомое содержание РЬ во взятом объеме мРЬ (в ммоль): мНА Ай

«рь = —2 А3

При использовании метода надо иметь в виду, что с уменьшением концентрации свинца оптимальный интервал рН экстракции смещается в щелочную область. Поэтому свинец при концентрациях 10~2 —10~4 и 10~5 — 10"7 М экстрагируют при рН соответственно 5—7 и 8—11. Метод радиометрической корректировки использован для определения 2,4—15,4% свинца

216

в сурьмяных и 1,00—10,6% РЬ в оловянных сплавах, причем относительное стандартное отклонение было < 5% (и = 10). Правильность полученных результатов лучше, чем в методах ААС, титрования в неводных средах, фотометрического и масс-спектрометрического анализа. В случае массовых анализов и при содержании РЬ > 0,5% можно применить метод градуи-ровочных кривых, если оправдан расход времени на их построение.

Один из вариантов этого метода авторы статьи [622] применили для определения РЬ на микрограммовом уровне в горных породах.

Пробу массой ОД г разлагают в тефлоновом стаканчике действием 1 мл 72%-ной НСЮ4, 3 мл перегнанной конц. HN03 и 10 мл 40%-ной HF при120°С в присутствии 0,1 мл раствора 21 0 РЬ (изотопная метка). Свинец сначала экстрагируют из цитратсо-держащего раствора с рН 9 с помощью 0,01%-ного раствора дитизона в ксилоле, а после промывания экстракта разбавленным аммиаком с рН 9 и водой реэкстрагируют 10"э М НС1. Водную фазу промывают ксилолом, добавляют к ней 0,5 мл 2М HCI, 1 мп 10%-ного KCN и водный аммиак до рН 9 и экстрагируют 0,001%-ным раствором дитизона, экстракт промывают, как и ранее, и реэкстрагируют свинец 10"э М НС1. К реэкстракту добавляют 0,50 мл 6М НС1, 0,25 мл 10~5 М ЭДТА (субстехиометрическое количество) и 1 мл 6 М аммиака; смесь, нагревают до кипения. После охлаждения прнливают 0,2 мл 6 М аммиака и 5 мл 0,0001 %-ного раствора дитизона в СС14 и экстрагируют свинец, не связанный с ЭДТА, пока окраска свежей порции экстрагента сохранится без изменения.

Оставшийся водный слой используют для измерения активности. Аналогичную обработку проходят стандарты, содержащие 1; 2; 4 и 5 мкг свинца. Количество РЬ в пробе, связанного в комплекс с ЭДТА, определяют по наклону градуировочного графика, построенного в осях А/а - mPb, где niph - масса свинца в стандартном растворе, А и а - скорости счета соответственно 0,1 мл раствора метки 210РЬ, разбавленного до 5 мл, и стандар

страница 111
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200

Скачать книгу "Аналитическая химия свинца" (5.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
схема кондиционера daikin ft60/r60
межкомнатная дверь дариано (dariano) женева-ф
5 secends of summer
шоу рум проекторов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)