химический каталог




Аналитическая химия свинца

Автор Н.Г.Полянский

едствие образования многоядерных комплексов состава 3:3, 3:4, 3:5, 4:4 и 6:8 [1000, 1264, 1376] (первая и вторая цифры относятся соответственно к числу атомов РЬ и ОН-групп). При II = 3,.концентрации Pb (II) 0,02-0,8 М и 0°С зафиксировано образование комплекса РЬ2(ОН)3*. Содержание Pb3(OH)J в продуктах гидролиза соли относительно высокой или очень низкой концентрации удалось обнаружить только с помощью прецизионного метода исследования [1376]. Общая картина распределения частиц в зависимости от рН раствора представлена на рис. 1, 2. Зависимость мольной доли Pb3(OH)J от общей концентрации свинца в растворе при нескольких значениях рН показана на рис. 3. Все кривые на рис. 3 имеют максимум, смещающийся с повышением рН в область более низких концентраций.

В общей сумме различных ионных форм в слабощелочных растворах многоядерные комплексы играют решающую роль (рис. 1, 2). Однако в сильнощелочной среде вследствие амфотерности они уступают место иону РЬ (ОН) з, который при рН > 12 является единственным возможным гидро-ксокомплексом. Рост температуры смещает равновесие в том же направлении, что и повышение рН [263].

Повышение точности эксперимента в последние годы позволило найти достаточно надежные значения констант гидролиза, обратные логарифмы

/,0

Рис. 3. Мольная доля комплекса Pb3 (ОН), при рН 7,5-8 в зависимости от общей концентрации свинца [1376]

рН: 1 - 7,5; 2 - 7,7; 3 - 7,9; 4 - 8,0

Рис. 4. Кривые распределения РЬ4* и гидро-ксокомплексов в зависимости от рН и концентрации ионов Н* [20]

0,0

/ - РЬ**; 2- РЬОН3*; 3 - РЬ(ОН)3*; 4 - РЬ(ОН)*,; 5 - РЬ(ОН),

Рис. 5. Кривые светопоглощения 9,6 ? 10~5 М растворов свинца в НО ['114]

сНС|, М: 1 - 1,2; 2 - 2,4; 3 - 3,6; 4-6 (1 = 1 см)

которых приведены в табл.'4. По общим константам гидролиза Kt и ионному произведению воды Kw находят общую константу образования гидроксокомплексов ft: Kt = Kwfi/. Расчетом по данным табл. 4 получена константа образования РЬОН* , равная 2-10°, указывающая на высокую устойчивость продукта первой ступени гидролиза ионов РЬ2* .

Поскольку ионы Pb(IV) в растворе неустойчивы (см. раздел 1.5), а соответствующий гидрат осаждается из сильнокислых растворов (0,1 М по HN03 [1160]), константы гидролиза в этом случае можно найти только расчетным путем. Исходя из линейной зависимости логарифмов ступенчатых констант гидролиза элементов IV группы от величины четвертого ионизационного потенциала соответствующих атомов получены корреляционные уравнения, позволившие вычислить распределение гидроксокомплексов РЬ(ОН)/4-'' при различных значениях рН (рис. 4). Они указывают на высокую гидролизуемость ионов РЬ4+, полностью связы-' вающихся при рН > 2 в гидраты Pb (TV).

Процессы гидролиза, естественно, влияют на УФ-спектры поглощения. Если максимум поглощения ионов РЬ2+ , не связанных в комплекс, в растворе перхлората находится при 208,5 нм, то в щелочной среде образование гидроксокомплексов приводит к батохромному сдвигу на несколько десятков нанометров [40]. В отсутствие избытка ионов СГ в

2S

24

Таблица 4

Значения обратных логарифмов констант гидролиза РЬ (2*)

—ls^-гидр

8,25; 7,05; 7,86

6,75

23,91

31,75

21,60; 20,40 43, 38

Реакции восстановления Pb (II) до элементного состояния используют в косвенных методах определения РЬ. В одном из них [1255] восстановителем служит FeS04. При невысокой восстановительной активности иона Fe2* (?ое 'Fe = +0,771 В) реакция в отсутствие комплексообразующих веществ не идет. Однако она количественно протекает в присутствии три-зтаноламина, связывающего Fe (III) в прочный комплекс (lg(J=41,2 [221]). После окончания реакции, ускоряемой добавками Bi(III), непрореаги-ровавший восстановитель определяют потенциометрическим титрованием бихроматом калия. В другом методе Pb (II) восстанавливают амальгамой олова, а затем титруют ионы Sn2* , образовавшиеся в эквивалентном количестве, бихроматом с использованием дифениламина в качестве индикатора [495].

Реакцию восстановления Pb (IV) до Pb (II) применяют для анализа соединений, содержащих Pb(rV) [956], и для косвенного определения различных органических восстановителей по расходу Pb(IV), требуемого на их окисление [43, с. 134].

В методе визуальной титриметрии [651] РЬ(Г^) определяют восстанов-. пением в кислой среде избытком Мп (II) в присутствии ионов Р2 О*", образующих с Mn (III) прочный комплекс, который титруют раствором гидрохинона по дифениламину.

В методе потенциометрического титрования [43, 956] используют количественно протекающие реакции восстановления РЬ(Р/) гидразидом иэоникотиновой кислоты, тиосульфатом или метабисульфитом: . 2Pb (IV) + С5 Н4N ? СО • NH ? NH2+ Н2 0->- 2 РЬ(П)+ С5 H4N • СООН+ N2 + 4Н+,

7Pb(IV) + 9S20l-+ ЗН20 - 7РЪ(П) + SjO2," + 4S4Ol" + 6Н+,

2Pb(IV) + S20|- + 3H20 + 2H+ -* 2SOJ- + 2Pb(II) + 8Н+.

Величины формальных констант равновесия двух последних реакций составляют соответственно 1 • 10" и 1,4-1027 и указывают на их практически необратимый характер. По точности результатов методы, основанные на

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200

Скачать книгу "Аналитическая химия свинца" (5.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
aoc value line i2769vm
asus z97 e
Купить коттедж в Молоденово
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/shashki-do-45-sm/retro/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.11.2017)