химический каталог




Аналитическая химия свинца

Автор Н.Г.Полянский

вующих элементов — редкое явление, легко устраняемое подбором соответствующих аналитических линий. Примером являются свинец и его частый геохимический спутник — сурьма, дающая атомный сигнал при 217,02 нм. Поэтому в присутствии большого избытка Sb безусловного предпочтения заслуживает определение РЬ по линии 283,3 нм. Однако небольшой избыток Sb не препятствует определению РЬ по линии 217,0 нм. Свинец при концентрации 5 мкг/л и сурьма, присутствующая в 2000-кратном избытке, дают равноценные атомные сигналы [1345]. В таком случае анализ ведут на двухлучевом спектрофотометре с двумя независимыми источниками света, но дейтериевый корректор фона может быть один. Инертную атмосферу в графитовой печи создают током азота.

Физические помехи, обусловленные изменением распределения сухого остатка на стенках графитовой печи, сокращаются применением платформы Львова или футеровкой коммерческих атомизаторов фольгой [309].

Остановимся подробнее на важнейших результатах исследования химических помех, вызываемых взаимодействием атомов РЬ с компонентами анализируемой пробы, содержащимися прежде всего в газовой, а в некоторой мере и в конденсированной фазе. Полученные результаты графически представлены на рис. 30. Из рисунка видно, что уровень влияния зависит от химической формы нахождения свинца и сопутствующих элементов в растворе, от природы и концентрации добавок. В нитратной, а в еще большей степени в хлоридной системе имеет место уменьшение амплитуды и площади аналитического сигнала, но его степень при равной концентрации добавок зависит от природы катиона соли, в частности от давления атомного пара сопутствующего компонента в момент испарения определяемого элемента. Естественно, что с увеличением концентрации добавок сигнал подавляется все сильнее, но у галогенидов с высокой энергией диссоциации (соли А1, К, Na) при малом их содержании этот эффект не проявляется.

В анализе сточных вод важное значение имеют помехи со стороны суль197

фатов, в присутствии которых образуется сульфид свинца, термостойкий в условиях атомизации. При выполнении анализа с использованием печи Массмана отмечено значительное влияние Na2S04', а также Ca(N03)2 и ряда фосфатов на результаты определения РЬ. При этом Ca(N03)2, а особенно Na2S04 и Са3(Р04)2 уменьшают, а фосфаты Na и К увеличивают аналитический сигнал. В печи с постоянной температурой создаются более благоприятные условия для полной атомизации, и по этой причине кинетика реакций в конденсированной фазе, определяющих скорость поступления атомов в просвечиваемый объем, почти утрачивает свое значение. Таким образом удается преодолеть ряд помех определению РЬ, в том числе со стороны хлоридов и многих кислот [902].

Мешающее влияние ряда хлоридов устраняется добавлением к пробе аскорбиновой, винной, лимонной или щавелевой кислоты [456], которые разлагаются, образуя свободный углерод, увеличивающий степень атомизации [458]. Влияние NaCl элиминируют и другими способами: быстрым нагревом печи со скоростью 2000 град/с, за счет которого температура максимума атомизации снижается до 960° С [1261], испарением пробы с платформы Львова, удалением хлора в виде NH4C1 в присутствии добавки NH4NO3 и его связыванием в очень устойчивые NaCl или GaCl добавлением в исследуемую смесь нитратов этих элементов [1088, с. 190]. В присутствии сульфатов аналогичное действие оказывают добавки La(III), образующего весьма устойчивый сульфид [985]. Влияние Na2 SO4 ослабляется также добавлением Н2 и 02 в нейтральный газ.

На стадии термической обработки (озоления) пробы важным источником ошибок являются возможные потери свинца. Отсюда вытекает важность оптимизации основных параметров этой стадии. По данным работы [1456], потери РЬ из высушенной пцобы, содержавшей 5 нг РЬ в 10 мкл 1%-ной HN03, начинаются около 700 С, сохраняясь на постоянном уровне в течение 120 с; при 900° С и более высокой температуре они непрерывно увеличиваются во времени, достигая за 60 с 35% при 900° С и 80% при 1100°С. Если же термообработке подвергаются растворыв 0,05 М HC1.HF, HNO3, H2S04 или НСЮ„, а также в 0,005 М Н3РО4, то даже при 1100° С потери РЬ за 20 с ничтожно малы. Однако названные кислоты, кроме HF, уменьшают атомный сигнал на 6—25%. Систематические ошибки анализа с увеличением продолжительности стадии уменьшаются. Минимум случайной погрешности достигается при температуре атомизации и озоления соответственно 2000 и 900° С и длительности последнего 120 с.

Общее рассмотрение значения спектральных, химических и физических помех в ААС с электротермической атомизацией и способов их устранения сделано в обзорах [310, 1088]. Сводка конкретных примеров приведена в табл. 21.

Для анализа растворов, помимо трубчатых печей, применяются более дешевые и удобные в обращении, но непригодные для длительного использования атомизаторы упрощенной конструкции: угольная нить [613] и петля из сплава W с 3% Re [1458].

Если ограничить объем просвечиваемой зоны с помощью горизонтальной диафрагмы с размером щели 0,5X4 мм, то чувствительность опре

страница 101
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200

Скачать книгу "Аналитическая химия свинца" (5.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кирпич м100
кристалайт цены
купить игровой компьютерное кресло
Фирма Ренессанс крыльцо металлическое цена - всегда надежно, оперативно и качественно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)