химический каталог




Аналитическая химия свинца

Автор Н.Г.Полянский

яковистой [264, с. 343] кислоты с обратным титрованием непро-реагировавшего восстановителя стандартными растворами различных окислителей.

Гидроксосоединения свинца. Гидроксид Pb (II) выпадает в виде белого аморфного осадка при действии водного аммиака или стехиометрического количества щелочей на растворы солей свинца. В отличие от аналогичных соединений других р-элементов IV группы, у РЬ(ОН)2- преобладают основные свойства, что видно из сопоставления первых констант диссоциации соединения как кислоты и как основания, соответственно равных 10~12 и 10"* [510]. Гидроксид свинца легко дегидратируется, причем выше 100° С образуется красная, при более низкой температуре - желтая модификация РЬО.

Раньше считалось общепринятым, что гидроксид свинца является стехио-метрическим соединением, состав которого отвечает формуле РЬ(ОН)2 [432]. Однако данные современных работ [596, 1264, 1376] позволяют 22 пересмотреть эту точку зрения и считать его гидратом РЬО • Н20. Не меньше оснований рассматривать соответствующее соединение Pb (IV) как РЬ02 • 2Н20.

При гидролизе (СН3СОО)2РЬ получен кристаллический клатрат ЗРЬО-Н20, которому приписывают формулу РЬ608Н4 [596], отвечающую его строению.

Катодным восстановлением |3-РЬ02 в 0,3 М нейтральном или слабощелочном растворе NaCl сравнительно недавно был получен гидрат, содержащий РЬ с обеими степенями окисления, 5РЬО • РЬ304 • ЗН20 [31 ].

Растворением гидрата РЬОН20 в щелочах получают тригидроксо-ппюмбиты. Существование тетрагидроксоплюмбитов в настоящее время оспаривается [596,1264].

Действием концентрированного раствора NaOH или анодным окислением тригидроксоплюмбита получают гексагидроксоплюмбат натрия. При концентрации NaOH >2М и в присутствии добавок желатина он дает на полярограмме две волны восстановления, по которым возможно определение Pb(II) и Pb(IV) при одновременном присутствии. При отсутствии желатина обнаруживается только одна волна, которой тот же, что и у волны восстановления плюмбита.

Полярография плюмбитов по праву считается одним из лучших методов определения РЬ (П) [516].

Соли свинца. Прежде всего рассмотрим некоторые общие свойства растворимых солей, вытекающие из положения свинца в периодической системе Д.И. Менделеева.

Как р-элемент IV группы и одного из больших периодов он имеет 18-электронный предвнешний и незавершенный внешний электронные уровни. Отсюда вытекает его высокая поляризуемость и склонность к образованию различных соединений, в том числе и гидроксокомплексов, а также значительное светопоглощение растворимых солей в УФ-области.

Состояние свинца в растворах обусловлено гидролизом, и потому его нужно учитывать при выборе условий проведения анализа и осмысливании полученных результатов. (Подробнее об этом см. главу V.)

Благодаря образованию хорошо адсорбируемых многоядерных гидроксокомплексов значительно изменяется концентрация растворов при хранении,' причем степень этого изменения зависит от природы вещества, поверхности сосуда, рН и времени. Установлено, например, что при концентрации Pb (II) в морской воде 6,3 ? 10"' М потери за 90 мин составляли При рН 8,2; 4,6 и 3,0 соответственно 84; 78 и 39%. Подкисление азотной кислотой до 0,5%-ной концентрации подавляет гидролиз, и в этих условиях уменьшение концентрации свинца за 6 ч хранения в емкостях,из пирекса, флинтгласа и плексигласа составляло соответственно 0,06; 0,24 и 2,01% [1208,1313].

Гидролиз солей свинца издавна привлекал многих исследователей, но' первые работы из-за несовершенства методики изобиловали противоречиями и неточностями. Общая оценка этих работ дана в обзоре [1264] и в монографии [350]. Интерес к изучению гидролиза сохраняется и в наши Дни [74,263,1000,1376].

Выполненные исследования свидетельствуют об изменении мольного распределения между отдельными комплексами, образующимися при

23

fff pH

0,0

7,0

3,0 pH

/0Рис. 1. Кривые распределения РЬ3+ и гидроксокомппексов при общей концентрации Pb(II) 10'' М в зависимости от рН [1186]

а - мольная доля РЬ*"* и его комплексов; 1 - РЬ3+; 2 - РЬОН+ ; 3 - РЬДОН)4*; 4 - РЬ, (ОН)'*; 5 — РЬ3 (ОН)2,* ; 6 - РЬ(ОН), ; 7 - РЬ(ОН);

Рис. 2. Кривые .распределения РЬ" и гидроксокомппексов свинца при общей концентрации РЬ(Н) 2 • 10'' М в зависимости от рН (1376 J

а - мольная доля РЬ3* и его комплексов; 1 - РЬа+; 2 - РЬОН* ; 3 - РЬ4(ОН)4* ; 4 - РЬ,(ОН)4*; 5 - РЬДОН)3*; 6 - РЬ3(ОНТ,

гидролизе, в зависимости от ковдентрации соли, рН раствора и температуры. В очень разбавленных растворах с общей концентрацией Pb (II) 10~9 М гидролиз обнаруживается при рН > 4 и до рН 9 приводит только к образованию РЬОН* . При дальнейшем подщелачивании доля РЬОН* уменьшается при одновременном накоплении гидрата Pb (II) и тригидроксокомплекса РЬ(ОН)^. До рН ~10,5 они присутствуют в соизмеримых количествах, а в более щелочных средах быстро увеличивается доля РЬ(ОН)5, который при рН > 12 становится единственной формой нахождения Pb(II) [1264].

С повышением общей концентрации свинца в растворе положение значительно усложняется всл

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200

Скачать книгу "Аналитическая химия свинца" (5.84Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по отоплению и водоснабжению в москве
ремонт гофр глушителей subaru
концерты гарика сукачева в москве 2016
купить ремень на электросамокат в краснодаре

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)