химический каталог




Технология алкидных смол. Составление рецептур и расчетов

Автор Т.К.Паттон

ет без существенной ошибки быть заменена на Рж.

Из уравнение (15) видно, что при увеличении содержания малеинового ангидрида соответственно снижается полнота реакции полиэтерификации. Знание этой зависимости дает возможность определить оптимальное содержание малеинового ангидрида, при этом преждевременная желатинизации указывает на избыток его в рецептуре.

Применимость расчетного метода к разработке рецептур твердых безмасляных полиэфирных смол

Понятие средней функциональности является также полезным для определения момента желатинизации некоторых твердых безмасляных полиэфиров.

Покажем это на примере канифольно-малеиновой смолы, этерифицированной глицерином.

Канифоль можно рассматривать как одноосновную ненасыщенную кислоту, у которой карбоксильная груп39

па находится у третичного атома углерода. Это обстоятельство определяет пониженную реакционную способность карбоксильной группы и повышенную стойкость получаемых эфиров к омылению, и вследствие этого необходимость применения высоких температур для получения эфиров.

При нагреве смеси канифоли и малеинового ангидрида до 200 °С образуется трехосновный аддукт, который затем при 260 °С этерифицируется многоатомным спиртом. Эта вторая реакция конденсации является в сущности реакцией взаимодействия многоатомного спирта с одно- и трехосновными кислотами.

Если число эквивалентов канифоли (А±) больше половины числа эквивалентов малеинового ангидрида (Ai), то происходит полное присоединение малеинового ангидрида к канифоли перед -введением многоатомного спирта (Вх). В результате образования аддукта (Л3) происходит изменение в эквивалентном составе реакционной смеси (см. табл. 3-151. ТАБЛИЦА 3-15

Компоненты С

Г F 1Щ

Аддукт канифоли с малеиноКанифоль (свободная) . . . Многоатомный спирт .... А'г +/45/2 At — АЦ2 3

1

X Аз 12 Ai — A'il2 Вх/х

Итого . . Ai + Ai j Вх — Аг + —

(16) то

Подставляя приведенные в табл. 3-15 величины eD и m„ в уравнение (8), получаем:

CD Аг + Л2

Поскольку А1 + А\ + Вх = 1 и R =

р _ А1+Вх/Х

еп - *1 l ' "Z

В,

согласно уравнению (16):

(17) (18)

P — R/x = l+R

1—P + R/x l+R

Ai + Ai '

Таким образом, количество эквивалентов канифоли, малеинового ангидрида и многоатомного спирта можно выразить через R, Р и х.

Рассмотрим практическое использование уравнений (17) и (18) для составления рецептур канифольно-малеи-новых смол.

Пример 3-9. Рассчитать рецептуру этерифицирован-ной глицерином канифольно-малеиновой смолы при избытке гидроксильных групп, равном 10%, и степени завершенности реакции на 90%.

Р а с ч е т. По условию Р = 0,9, R = 1,10 и х = 3. Этих данных достаточно для расчета эквивалентного состава смолы:

1,1

2,1

0,9 — —g—

1—0,9 +

Л = s-T-1—==0,254

л, = 1,1

3

0,524

: 0,222

На основании полученных данных рассчитываем за* грузочную рецептуру смолы (см. табл. 3-16.)

ТАБЛИЦА 3-16

w

Компоненты ч ?

вес. ч. вес. %

0,254 340 86,5 76,2

Малеиновый ангидрид , . . 0,222 49 10,9 9,6

0,524 30,7 16,1 14,2

В соответствии с рассчитанной рецептурой был проведен синтез смолы по следующему режиму: 1) нагрев смеси канифоли и малеинового ангидрида в течение 1 ч до 210 °С для получения аддукта; 2) добавление к полученному аддукту в течение 1 ч глицерина с постепенным повышением температуры до 270 °С и последующей выдержкой смеси при этой температуре до получения к. ч., соответствующего завершенности реакции на 90%; 3) барботирование азота в течение 30 мин, охлаждение до

40

41

230 °С и выгрузка. В данных условиях признаков желатинизации не наблюдалось.

Рассчитанная рецептура смолы соответствует максимально допустимому для данных условий содержанию малеинового ангидрида. При уменьшении его содержания получается смола с более низкой температурой плавления и улучшенной растворимостью.

РАСЧЕТ РЕЦЕПТУР АЛКИДОВ НА ОСНОВЕ ВЕРОЯТНОСТИ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ МОЛЕКУЛ

Этот расчет основан на предположении одинаковой реакционной способности всех функциональных групп реагирующих молекул, а также на допущении случайности взаимодействия отдельных реакционных групп.

Предположим, что в реакционной смеси находятся молекулы Л1; А2 и ВХ при избытке функциональных групп молекул ВХ. Рассмотрим вероятность взаимодействия молекул ВХ с молекулами А2 при образовании продукта — В—А—В— и завершенности реакции на Р%.

В любой данный момент реакции:

1) вероятность того, что одна из функциональных групп молекул В3 может вступить во взаимодействие с одной из функциональных групп молекул А составляет 1/R, например если в начале реакции число гидроксильных групп молекул В3 в 2 раза больше числа карбоксильных групп молекул Л, и Л2, то потенциальная возможность вступления гидроксильной группы в реакцию составляет 0,5. При завершенности реакции на Р% вероятность взаимодействия одной из функциональных групп молекул В3 с одной из функциональных групп молекул А составляет P/R;

2) вероятность того, что вторая функциональная группа молекулы В вступит

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27

Скачать книгу "Технология алкидных смол. Составление рецептур и расчетов" (0.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сигнализация сенмакс
кухонные аксессуары fissler
штрафы за незаконную рекламу на автомобиле беларусь
Коляска для кукол прогулочная Melobo арт.9351

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)