химический каталог




Технология алкидных смол. Составление рецептур и расчетов

Автор Т.К.Паттон

взаимодействие с другой карбоксильной группой составляет P/R. Поэтому вероятность взаимодействия молекул АХ с молекулами В*, при образовании продукта — А—В—А—. и данной степени завершенности реакции, является произведением отдельных вероятностей:

Р 7Г^ (36>

В ранее рассмотренных задачах при расчетах рецептур алкидов на основе вероятности взаимодействия реакционных, групп величину р находили по табл. 3-18. В приводимой ниже задаче показан путь определения практической величины р непосредственно из данных экспериментальных синтезов.

Пример 3-14. Рассчитать практическую величину Р для обратного алкида, состав которого приведен в табл. 3-25.

ТАБЛИЦА 3-25

Компоненты №, вес. ч. Е но

Изобутанол 215 74 2,88

Бутиленгликоль 205 45 4,56

Диэтиленгликоль 80 53 1,53

Тримеллитовый ангидрид . . 500 64 7,83

Синтез этого алкида был проведен при 210 СС до к. ч. 10, и была получена смола с удовлетворительными свойствами и вязкостью 50%-ного раствора в ксилоле <~100 СЕК (по ВЗ-4). Следует отметить, что при 100%-ной завершенности реакции (т. е. при к. ч., равном 0) происходит жела-тинизация.

Расчет. Практическую величину р для данного обратного алкида можно определить, подставляя в уравнение (37) значения величин /Ва и R:

R

1В2 6,09/8,97

Р = —~ = о т In оо =0.0

3,97/7,83

52

53

Полученная величина р для обратного алкида близка к 0,62, принятой для обычных алкидов на основе фталевого ангидрида, жирных кислот и глицерина.

РАСЧЕТ РЕЦЕПТУР АЛКИДОВ НА ОСНОВЕ

КИСЛОТНОГО ЧИСЛА

В МОМЕНТ ЖЕЛАТИНИЗАЦИИ

Этот способ расчета применяется в основном для определения к. ч. в момент желатинизации смолы. Однако он может быть применен и для расчета рецептур29'38. При выводе основных уравнений учтена различная реакционная способность первичных и вторичных гидроксильных групп, причем предполагается, что первичные гидро-ксильные группы полностью прореагируют с образованием только линейных полимерных цепей до вступления в реакцию вторичных групп. Предполагается также, что< при желатинизации на каждую полимерную цепь приходится в среднем 1,5 поперечные связи. Это означает, что каждая линейная полимерная цепь в момент желатинизации будет иметь одну поперечную связь и вероятность образования второй такой связи составит 50%.

При наличии в смеси молекул Ах, А2 и Bs число первичных гидроксильных групп, вступивших3в реакцию с образованием цепи, составляет 2/3 В3, а число образующихся полимерных цепей равно половине числа карбоксильных групп Alt т. е. карбоксильных групп одноосновных кислот, обрывающих цепь.

Поскольку число полимерных цепей равно 0,5 Alt то желатинизация наступает при общем числе прореагировавших вторичных гидроксильных групп, равном 0,75 Ai. Общее количество вступивших во взаимодействие гидроксильных групп (пг) равно: 2

лг = —В3 + 0,75Л,. (39)

Следовательно, количество свободных карбоксильных групп (/гск), которые соответствуют количеству молекул Л2, в момент желатинизации будет равно:

пск = Л, + Л2- (-|-В3 + 0,75Л1 ) (40)

Предположим, что половина из этого количества свободных карбоксильных групп двухосновных кислот вступила во взаимодействие с остаточными гидроксильными группами с образованием полуэфира. Тогда число эквивалентов свободной кислоты в момент желатинизации составляет 0,5 пск, а к. ч. в момент желатинизации будет равно:

/ Л2 , Л1 В3 \ 56 \0O\^-+-t—i-)

к.ч.ж =

Это уравнение может быть использовано как для расчета к. ч. в момент желатинизации, так и при расчете рецептур алкидов.

Пример 3-15. Рассчитать к. ч. в момент желатинизации для алкида, получаемого из 30,0 вес. ч. соевого масла, 20,0 вес. ч. фталевого ангидрида и 10,0 вес. ч. глицерина.

Расчет. Определив эквивалентный состав смеси по заданной весовой рецептуре (см. табл. 3-26), подставляем в уравнение (41) найденные величины Аг, А2 и Ва и рассчитываем к. ч.ж:

(0,270 0,102 0,428\

5610О[— + — ~ — )

к.ч.ж = 5п =5,6

Таким образом, желатинизация этого алкида должна наступать при к. ч., близком к 6.

ТАБЛИЦА 3-26

Компоненты W вес. ч. ? «0 ег

Фталевый ангидрид 30,0 20,0 10,0 293

74

30,7 0,102 0,270 0,326 0,102 0,270 0,102 0,326

Итого. . . 60,0 - — 0,372 0,428

Пример 3-16. Рассчитать рецептуры глифталевых алки" дов с избытком гидроксильных групп от 0 до 30% при условии проведения синтеза до к. ч. 5.

Расчет, Как уже указывалось ранее, на основании практического опыта установлено, что синтез алкида должен проводиться до к. ч. большего, чем расчетное, на 5 единиц. Поэтому для заданного к. ч. расчет рецептур

54

55

0"=следует проводить для к. ч. 0. Для этого частного случая уравнение (41) принимает следующий вид:

A j_ А в3

2 1 8 ~ 3

Поскольку

А + А2 + В3 = 1 и R =

то

1 + /?

i+R R 1 + R

(42)

(43) (44)

Расчет рецептур алкидов при использовании многоатомных спиртов с функциональностью более 3

Расчет рецептур по кислотному числу может быть проведен и для алкидов, содержащих наряду с глицерином спирты с функциональность

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27

Скачать книгу "Технология алкидных смол. Составление рецептур и расчетов" (0.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
свадебное оформление зала в нежных тонах
Компания Ренессанс лестница железная на второй этаж - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло 868
бизнес,хранение вещей в комнатах хранения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)