химический каталог




Технология алкидных смол. Составление рецептур и расчетов

Автор Т.К.Паттон

во взаимодействие с функциональной" группой молекулы А2, а не А± составляет:

'Аа Аг + Аг

3) вероятность вступления в реакцию второй функциональной группы молекул Л2 составляет Р.

Отсюда следует, Что вероятность взаимодействия функциональных групп отдельных реагентов смеси представ42 ляет собой произведение отдельных частных вероятностей;

Р ^А,

P=-R-FA,P=-R— <19)

Рассмотрим теперь возможность взаимодействия всех групп какой-либо полифункциональной молекулы с функциональными группами других молекул, например вероятность взаимодействия всех функциональных групп данной трехфункциональной молекулы BS с молекулами Л2 с образованием продукта —В—А—В— и при завершенности реакции на Р%. Практически степень такого взаимодействия представляет собой вероятность сшивания системы при данной степени завершенности реакции.

В табл. 3-17 приведены вероятности образования 0, 1, 2 и 3 связей при образовании продукта —В—Л—В— при степени завершенности реакции на Р%.

ТАБЛИЦА 3-17

Число образовавшихся связей

Вероятность прохождения реакции

0 <1-р)3 = 1 — Зр + Зр2 — р3

1 Зр(1-Р)2 = 3р- 6р2 + Зр3

2 ЗР2(1-Р) = 3р2- -Зр3

3 р3 = р3

Приведенные в табл. 3-17 величины показывают вероятность возможных сочетаний, сумма которых равна 1. Вероятность действия молекулы BS в качестве сшивающего агента при завершенности реакции на Р% рассчитывается по следующему уравнению:

В случае применения четырехатомного спирта вероятность его сшивающего действия будет р3(4 — Зр), а в случае пятиатомного спирта" такая вероятность равна р3(6р2—15р + 10). Как можно видеть, по мере увеличения функциональности спирта его сшивающая способность увеличивается, и следовательно, при синтезе алкида желатинизация может наступить на более ранней стадии.

43

Весьма полезно попытаться определить теоретически точную степень вероятности сшивания в момент желатинизации. Например, в случае смеси молекул ALT А2 и ВХ вероятность образования трехмерных структур, равная 0,5, могла бы иметь место при условии, что любая связь молекулы В3 имеет шанс к сшиванию. Такая величина вероятности сшивания в момент желатинизации соответствует величине р, равной

р = у'0Т5 = 0,794

Однако практически найдено, что эта величина слишком высока.

Если предположить вероятность наличия как разветвленной, так и линейной структур и что желатинизация происходит при образовании только этих типов молекул, то

0,5 = 3р2 —2Р3

откуда р равно 0,5. Это значение р при практической проверке оказалось слишком заниженным. Экспериментально найденная для заданных условий величина р составляет 0,57 и находится между двумя ранее найденными величинами.

Таким образом, для практических целей необходимо применить другой метод определения «рабочей» величины р. Этой цели служат представленные на рис. 3-1 экспериментально найденные зависимости величины р 'от функциональности применяемых реагентов. В табл. 3-18 приведены некоторые средние величины р, найденные по графику 3-1 и характерные для общепринятых алкидных систем.

ТАБЛИЦА 3-18

, Величина р в зависимости от функциональности компонентов

Многоатомный спирт Фталевый ангидрид (F=l,75) Изофталевая кислота (F-2) Тримеллито-вый ангидрид (F=3)

Глицерин (F — 3) 0,62 0,57 0,41

Триметилолэтан (F = 2,70) . 0,67 0,58 0,44

Пентаэритрит (F = 4) . . . 0,56 0,48 0,35

Дипентаэритрит (F — 6) . . 0,48 0,40 0,25

Из приведенных данных видно, что чем больше функциональность системы, тем ниже величина р. В каждом

44 конкретном случае приведенные в табл. 3-18 значения необходимо корректировать по результатам первого пробного синтеза.

В случае прохождения реакции до конца (Р = 1,0) уравнение (19) упрощается и принимает вид

fA^PR (21)

При этом упрощается уравнение для расчета рецептур алкидов, содержащих молекулы ALT Л2 и ВХ.

Фталевый Изофталевая Тримглжтовыи ангидриду кислоту ^ "—""""

ангидрид

Пента-/зритрит

Лшцерин

Триметилолэтан

Дипентаэритрит

Функщитпльность многоосновной кислоты

Рис. 3-1. Зависимость величины р от функцио-нальностей многоатомного спирта и многоосновной кислоты.

Исходя из того, что Л, + Л2 + ВХ = 1 и R

Аг + А, '

вероятность взаимодействия функциональных групп отдельных реагентов смеси равна

?а2 Аг

Количество эквивалентов одноосновной кислоты составит

1_„д PQ~fAt)

(22)

l+R ~ P + fAl Количество эквивалентов двухосновной кислоты равно

A^:+R- P + fA2 <23)

45

Компоненты

вес. %

вес. %

R

(26)

Соевое масло . . .

Фталевый ангидрид

Глицерин

293,0 74,0 30,7 (В3 —

АГ)

34,3 25,1 13,1

47,2 34,7 18,1

24,9 25,9 14,7

38,0 39,6 22,4

R

R

Это уравнение после преобразований принимает следую щий вид:

(27)

46

47

Общая вероятность Р может быть найдена суммированием отдельных вероятностей от я = 0 до я = со, В результате этого получаем:

R

Р = -Т РЧ (М)

R

л2

Эквивалентный состав алкида определяется из следующих уравнений:

1+Я 1А.

1-/

1+Я

Л1 =

Л„ =.

При отсутствии молекул В4 уравнение (28) принимает вид уравнения (19

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27

Скачать книгу "Технология алкидных смол. Составление рецептур и расчетов" (0.66Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сбербанк онлайн возрождение
б/у световой короб 300х100
стул палермо 2
семиструнный регулятор температуры мрт380.14

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.08.2017)