химический каталог




Коллоидная химия

Автор А.Г.Пасынский

льшие изменения средних расстояний между молекулами и валентных расстояний между атомами, связанные со значительными изменениями внутренней энергии. Напротив, при чистой высокоэластической деформации большие удлинения происходят без изменения валентных расстояний, при постоянстве внутренней энергии (во всяком случае, при удлинениях до 3 раз). Лишь у идеальных газов можно также осуществить большие обратимые сжатая под действием небольших напряжений без изменения внутренней энергии. Сжатый газ в замкнутом пространстве после снятия давления вновь возвращается к первоначальному объему благодаря тому, что этот процесс соответствует переходу в наиболее вероятное состояние и происходит с увеличением энтропии. Легко видеть, что механизм упругих деформаций газа, несмотря на внешнее несходство, вполне аналогичен механизму эластической деформации каучука, причем модуль упругости газов (около 0,01 кг/мм&) также близок к модулю упругости каучука и резко отличается от модулей упругости других материалов. Таким образом, высокоэласти-.ческие свойства каучука, подобно упругости идеального газа, обусловлены преимущественно энтропийным фактором и являются результатом теплового движения молекул.

Деформация каучука происходит при постоянстве объема и внутренней энергии системы Е, поэтому для каучука

(--\ = 0. Зависимость упругого напряжения каучука / \DL )Т

от энтропийных изменений при растяжении выражается

уравнением

/=-г(!)/ <х- 3>

Соотношениеэнергетического и энтропийного членов при различной деформации реального каучука показано на рис, 87 (отрицательные значения ординаты соответствуют сжатию

? 20

(К)

каучука). Из рис. 87 видно, что опытные значения 1 т не равны нулю, как следовало ожидать для идеальной модели, но они постоянны до 3-кратного удлинения и начинают возрастать лишь при дальнейшем удлинении. Зависимость напряжения от деформации в основном определяется энтропийным членом по уравнению (Х.З).

да

200 Ж 40(1 УДЛИНЕНИЕ. %

Рис. 87. Изменение напряжения, внутренней энергии и энтропии каучука при растяжении

Предполагая, что энтропия макроскопического образца равна сумме энтропии отдельных цепей, Кун получил следующее уравнение для модуля упругости каучука волокон в осадительнои ванне, подвергают значительной вытяжке. Каргин и Н. Михайлов получили методами сильной вытяжки упрочненные ориентированные гидратцел-люлозные волокна, с повышением прочности на разрыв, примерно, с 20—30 до 40—50 кг/мм'1. Рентгенографическое изучение показало, что в ориентированном волокие частицы в большей мере располагаются вдоль оси волокна и по поперечному сечению волокна оно становится более однородным. Это объясняет повышение разрывной прочности. Н. Михайлов и Файнберг при растворении нерастянутого вискозного волокна и растянутого на 120% получили практически одинаковые теплоты растворения (около 35 кал!г), следовательно, при ориентации цепей их энергии взаимодействия мало изменяются. Нагревание ориентированных волокон приводит к дезориентации положения частиц относительно оси волокна и вследствие этого к некоторому сокращению его длины (усадке); значительное снижение ориентации достигается также при обработке целлюлозы жидким безводным этиламином.

Выше было показано, что гибкие макромолекулы простого или регулярного строения при растяжении или охлаждении сравнительно легко укладываются отдельными участками цепей в кристаллиты; напротив, для жестких макромолекул процессы точной взаимной укладки отрезков цепей крайне затруднены. Отрезки цепи подобны пачке карандашей, расположенных приблизительно параллельно, но различным образом сдвинутых по длине и повернутых вокруг своей оси. Здесь вновь можно подчеркнуть характерное для полимеров различие между поведением цепей и звеньев молекул. При ориентированном расположении цепей (измеряемом, например, по двойному лучепреломлению) расположение звеньев остается все же неупорядоченным (что видно по рентгенограммам); при охлаждении полярных полимеров с жесткими цепями уже при высоких Tg (стр. 225)

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108

Скачать книгу "Коллоидная химия" (3.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
к.п на новой риге
сколько стоят большие зеркала
Samura Pro-S
н новгород икеа светильники светодиодные панели

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.04.2017)