химический каталог




Коллоидная химия

Автор А.Г.Пасынский

T близка к 600 нал/моль и значения ?,., приведенные в таблице, соответствуют около 3—8 кТ; при более высоких температурах отношение Е„/кТ меньше и степень свободы вращения звеньев возрастает. При значительной свободе вращения (низкие Е„, высокие кТ) легко видеть.из рис. 85, что положение атомов Сз, Сi и, тем более, последующих атомов мало зависит от положения исходного звена С id, что проявляется в сильной изогнутости и гибкости цепи; практически цепи с ?„=3—4 кТ еще достаточно гибкие. Если же ?„5>кГ, звенья совершают преимущественно колебательные движения около положения равновесия и взаимная зависимость положения звеньев может охватывать значительные участки цепей; в этом случае цепь является более вытянутой и жесткой. При повышении температуры отношение Ь„1кТ уменьшается и цепи становятся более гибкими; так, например, молекулы полистирола, довольно жесткие при комнатной температуре, становятся гибкими при 80°.

222

Если звено при вращении может занимать не одно, а несколько определенных положений равновесия с различными потенциальными барьерами вращения Е0, то полимер в каждом из положений можно рассматривать как поворотный изомер; в этом смысле Волькенштейн считает полимеры равновесными смесями поворотных изомеров. Они отличаются, однако, от цис- и ягронс-изомеров этиленовых соединений в десятки раз меньшей высотой барьеров и высокой скоростью взаимного превращения (до 1010 раз в 1 сек.); при этом, поворотные изомеры с наиболее высокими Е„ преобладают. Для простоты в дальнейшем мы рассматриваем только свободное вращение звеньев (гибкие цепи), или ограничение вращения колебаниями около одного положения равновесия (жесткие цепи).

В полиэтиленовых цепях величины Е„ сравнительно невелики. Наличие в молекулах полярных групп-- ОН, —СООН, —CN, —С1, сильно поляризующихся или больших по размеру групп заметно ограничивает свободу вращения и повышает жесткость цепей; так, например, поливиниловый спирт или полихлорвинилы обладают сравнительно жесткими цепями при комнатной температуре. Жесткие цепи содержат также белки и нуклеиновые кислоты.

Не меньшее значение для величины Е0 имеют межмолекулярные взаимодействия полимера с растворителем или пластификатором (см. стр. 242), или полимерных цепей между собой. Таким образом, гибкость цепей полимеров зависит от многих факторов — от химического строения цепи, количества и природы функциональных групп, температуры, природы растворителя, межцепного взаимодействия и др.

По мере понижения температуры вращение звеньев все более ограничивается, вследствие увеличения отношения (EJKT) И усиления межмолекулярного взаимодействия, пока, наконец, при некоторой температуре Тк вращательное движение звеньев не перейдет полностью в колебания звеньев около фиксированных положений равновесия. Как известно, этот процесс происходит и при охлаждении низкомолекулярных веществ, но в этом случае вместо звеньев цени имеются отдельные молекулы, которые при понижении температуры могут уложиться в кристаллическую решетку; в ее узлах и происходят колебательные движения; поэтому температура 7". в пизкомолекулярных кристаллизующихся телах совпадает с температурой их

223

\

кристаллизации. Однако имеется много низкомолекулярных веществ, в которых при охлаждении настолько быстро возрастает внутренняя вязкость, что передвижение и вращение молекул затормаживается еще до образования кристаллической решетки. Такие вещества называются аморфными; к их числу принадлежат глицерин, некоторые смолы, стекло, поэтому для аморфных тел температура Т,, называется температурой стеклования. В аморфных телах Tg соответствует зафиксированной структуре жидкости. При температуре Т<Тк аморфные тела не находятся в состоянии термодинамического равновесия; их устойчивость является вынужденной, обусловленной высокой внутренней вязкостью (составляющей до 1011 пуаз и выше). При нагревании аморфного низкомолекулярного вещества до температур Т> Тк межмолекулярные связи разрываются, вязкость резко падает и аморфное тело переходит в жидкое с

страница 92
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108

Скачать книгу "Коллоидная химия" (3.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
портал gossamer
воздухоохладитель фреоновый of 50-25
курсы холодильщика сургут
химки сколько стоит заправить домашний кондиционер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.02.2017)