химический каталог




Коллоидная химия

Автор А.Г.Пасынский

I , а ге— гидродинамический радиус молекулярного клубка при температуре 0; величина ГВ уже не зависит от природы растворителя, поскольку растворы исследуются в соответственном состоянии. Подставляя значение К в (VIII. 23), получаем, что

7' = ([ф. м\ч,

\ 2,1-10" /

Уравнение (VIII. 23) было подтверждено Флори и сотрудниками при измерениях в растворах полистирола, по-лиизобутилена, полидиметилсилоксаиа и других полимеров в широком интервале молекулярных весов.

Отношение г©, измеренного по (VIII. 24), к теоретическому радиусу Г0 сферической свернутой молекулы с данным .молекулярным весом М, характеризует асимметрию клубка, обусловленную неполной гибкостью молекулярной цепи и природой растворителя. Вполне гибкая цепь в «плохом»

растворителе должна давать 1.0, фактически для полиизобутилена в циклогексане (т. е. в хорошем растворителе) было получено г" 1,5, а для жестких молекул

трибутиратцеллюлозы в метилэтилкетоне это отношение возрастает до 3,5.

Г, в

S '

Уравнения (VIII. 23) и (VIII. 24) применяются также для приближенной оценки разветвленности молекул полимеров (например, молекул декстрана). В этом случае величина гидродинамического радиуса больше, чем для линейных молекул с тем же молекулярным весом, причем квадрат их отношения g равен

(VIII. 25)

M'l' K"h

где значение К приведено выше. Поддубный применил этот метод, а также измерения коэффициента вращательной диффузии (см. стр. 32), для характеристики степени разветвленности различных синтетических каучуков.

194

195

Значения молекулярного веса, определенные по (VIII. 22) и (VIII. 17), дают усредненный по весу частиц или сред-невесовой молекулярный вес М„, а значения М, определенные по (VIII. 14), дают усредненный по числу частиц или среднечисленный молекулярный вес М„ (см. главу вторую). Для высокоочищенных фракционированных препаратов полимеров Mw= Мп, тогда как для неоднородных полидисперсных препаратов МтуМп. Чен Иен-юань и Ши Лян-хо исследовали влияние полидисперсности на зависимость осмотического давления и светорассеяния от "концентрации в уравнениях (VIII.16) и (VIII. 17) и нашли ее согласующейся с теорией Флори и Кригбаума. Кор-шак и Рафиков указали на возможность количественной характеристики полидисперсности по отношению MJM„ и подтвердили ее на смесях фракций полиэфиров.

Выводы

В отличие от лиофобных золей, растворы высокомолекулярных веществ являются термодинамически устойчивыми обратимыми истинными растворами. Они подчиняются правилу фаз и их устойчивость определяется соотношением энергетического (ДЯ) и энтропийного (7'AS) членов в уравнении (VIII. 1). Для растворов полярных полимеров, обычно обладающих жесткими цепями, основное значение имеют изменения ДЯ, в значительной мере зависящие от сольватации. Тепловые эффекты, изменения упругости пара, сжимаемости и других свойств растворов при сольватации указывают, что наиболее прочно связанная часть растворителя составляет около одного слоя молекул вокруг полярных групп полимера (табл. 15). Для растворов неполярных полимеров с гибкими цепями основное значение имеют изменения энтропии смешения, во много раз превышающие идеальные значения, и непосредственно связанные с гибкостью макромолекул в растворах. Различные соотношения ДЯ и Д5, приводящие к возможности самопроизвольного растворения полимеров (AZ<0) приведены в табл. 16. Нарушение устойчивости растворов полимеров при понижении температуры, добавлении нерастворяющей жидкости или высоких концентраций солей приводит к различным случаям расслоения на две фазы, выпадения полимеров, высаливания белков и др. Зависимость растворимости полимеров от молекулярного

196 веса создает возможность их фракционирования путем дробного осаждения или растворения. Переход от полного смешения к ограниченной растворимости определяет также различные случаи коацервации.

Гибкость макромолекул при достаточной длине цепей приводит к образованию свернутых форм молекул, причем размеры и проницаемость для растворителя молекулярных клубков влияют на ряд свойс

страница 80
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108

Скачать книгу "Коллоидная химия" (3.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
системы ограждения лепсе купить в сочи
столик фаворит слоновая кость
ремонт бамперов в москве свао
вешалки напольные интернет магазин слоновый кость в ютубе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)