химический каталог




Коллоидная химия

Автор А.Г.Пасынский

ных растворителях.

Асимметрия клубка

(а; а)

величину

приведенной

удельной вязкостью, а

(к единице концентрации) вязкостью; последнюю величину часто измеряют при нескольких концентрациях (все измерения производят в разбавленных растворах) и затем экстраполируют результаты к с~Ю; этим путем получают величину Игл ЮЩ = |т,1, называемую предель?-»-0 \ С /

ной приведенной вязкостью или характеристической вязкостью (в английской литературе она называется intrinsic viscosity); со всеми этими величинами приходится часто встречаться в литературе.

(VIII. 21) (VIII. 21а)

По Штаудингеру, удельная вязкость т, разбавленных растворов полимеров пропорциональна молекулярному весу Л} и концентрации с (выраженной в молях мономера цепи на 1 л раствора)

W = КМс = КМ

Хлорбензол 1,90

Бром бензол 3,10

Бролюформ .... . ?),'?>

Ацетон 3,60

Этилацетат 4,40

Хлороформ ... . 5,10

Из этих данных видно, что в растворителях с более высокой растворяющей способностью молекулярные клубки обладают более вытянутой формой, чем в плохих растворителях. Липатов и Меерсон получили аналогичные данные для растворов этил целлюлозы в различных растворителях, а Доти, Цимм и Марк - для молекул полистирола.

величину

Большое количество интересных исследований размеров и формы молекул полимеров было произведено методом измерений вязкости (см. стр. 47). Результаты этих измерений обычно выражают рядом условно принятых характеристик; так, например, отношение вязкости раствора ij к вязкости растворителя гш называют относительной

ВЯЗКОСТЬЮ "'IN.,,, —

где К—константа, характерная для данного гомологического ряда полимеров в данном растворителе, например, для ряда парафинов в CQ 4 /<"=-1 ,07-10—для ряда полистролов в СС1.4А'= 1,8-Ю-*, для ряда полиоксиметиленов в хлороформе =2,4-10- 1 и т. д. Уравнение Штау-дингера позволяет замечательно простым способом определять молекулярный вес полимеров, но оно справедливо только для сравнительно коротких цепей или более длинных, но жестких цепей, которые еще сохраняют форму вытянутых или слегка изогнутых палочек (см. стр. 188). В широком диапазоне молекулярных весов, а также при изменении растворителя значения констант К изменяются.

(VIII. 22)

При удлинении цепи свертывание молекулы в клубок уменьшает ее сопротивление течению, вследствие чего зависимость вязкости от молекулярного веса отклоняется от прямой пропорциональности. По обобщенному уравнению Штаудингера

Ы - КМ'

где а— величина, характеризующая свертывание макромолекул в растворе (т. е. гибкость цепей). Для жестких

192

КОЛЛОИДНАЯ ХИМИЯ»

193

молекул, близких к палочкообразной форме, as*l и (VIII. 22) переходит в (VIII. 21а); для гибких молекул, близких к сферической форме, а=0,5; у сильно заряженных молекул полиэлектролитов (стр. 119) Таблица 17

Зависимость [т,| от молекулярного веса для некоторых растворов полимеров

Полимер Растворитель Температура Область молекулярных весов

Таким образом, для гибких каучуков а—0,64, а для жестких молекул целлюлозы и ее производных а~0,81; для растворов нитроцеллюлозы в ацетоне Мейергоф нашел а— 1,0. Для более низких молекулярных весов, чем указано в таблице, значения а. для всех полимеров постепенно приближаются к <х—1,0, в соответствии с уравнением (VIII. 21).

Флори и Фокс указали, что, если производить измерения вблизи критической температуры смешения 0, когда молекулы полимера находятся на грани выпадения, в предельно «плохом» растворителе и поэтому наиболее свернуты, то

[г,Ь =КМ0'5 (VIII. 23)

'~2\»/а

где /С=2,Ы02

(VIII. 24)

м-

страница 79
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108

Скачать книгу "Коллоидная химия" (3.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет сирени в москве недорого
оригинальные подарки для учителей
купить джакузи ванну
приборы для ногтей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)