химический каталог




Коллоидная химия

Автор А.Г.Пасынский

е (VIII. 14) является основным уравнением, характеризующим осмотическое давление растворов полимеров. Графическое выражение зависимости левой части (VIII. 14) от с дано на рис. 6 (стр. 34). Из (VIII. 14) или (VIII. 14а) видно, что при экстраполяции до бесконечного разбавления (а-*0) оно переходит в уравнение Вант— Гоф(глава вторая), откуда определяется ыолеRT

фа: - =

кулярный вес (по отрезку на оси ординат); однако, из (VIII. 14) видно также, что по наклону кривой можно определить—-(-- — [н) .откуда легко найти константу р., в (VIII. 7). Величина р., для ряда гомологичных полимеров или фракций мало зависит от молекулярного веса, но заметно изменяется с природой растворителя, что видно и на рис. 6. Величина отражает не только энергию, но и энтропию взаимодействия с растворителем, т. е. включает влияние гибкости цепей.

Приводим некоторые значения константы взаимодействия полимера с растворителем (ил):

Растворитель

0,43 0.87 0,28

0,36 0,44 0.35 0,40

Бензол Хлороформ

Толуол Толуол Этилацетат Анилин

ПОЛИМЕР

Натуральный каучук

Гуттаперча Полистирол Этилцеллюлоза Бензилцсллюлоза

где (vi/vs) — отношение парциальных молярных объемов компонентов (связанное с их молекулярными весами)-таким образом, (VIII. 15) позволяет в принципе рассчитать условия расслоения растворов полимеров. По Флори и Кригбауму, зависимость к/с от концентрации выражается следующим уравнением:

Т = 1*[1 -l-Rsr + /V4-...J (VIII. 16)

Нс

11 м 1

(VIII. 17)

где Гг и Гв — коэффициенты разложения в ряд по с и Гз при определенных условиях равно (5/8)/V; уравнение (VIII. 16) ими сопоставляется с уравнением светорассея+ 2 Ггс + 3 Гъс%

ния (см. III. 4) и с уравнением концентрационной зависимости диффузии по Манделькерну и Флори

/> = Do [! + 2 /V + 3 /V2 + ? ? .1/(1 + Kic) (VIII. 18)

Сравнения (VIII. 16—VIII. 18) интересны тем, что позволяют установить общие коэффициенты зависимости от концентрации для весьма различных свойств растворов полимеров; все они показывают отсутствие линейной зависимости от концентрации.

DT

Величину гидродинамического радиуса клубка можно определить путем сопоставления коэффициентов поступательной D, и вращательной Dr диффузии (см. главу вторую)

(VIII. 19)

(VIII. 15)

При известном значении ;и, определенном по осмотическим данным, можно но (VIII. 7) рассчитать величину In ш и отсюда AZi и относительную упругость пара растворов полимеров по (VIII. 7). Необходимо отметить, что расслоение раствора или выпадение полимера при добавлении нерастворяющей жидкости (что изменяет \и) происходит лишь при некотором критическом значении |ч>н-кр„т

_ 1_

\Х I, КРИТ :— 2

37 14Г

пли из измерений светорассеяния под углами 45° и 135° к падающему пучку света (с длиной волны ).):

(VIII. 20)

Для проницаемого клубка, через который растворитель протекает, трение / пропорционально числу звеньев в клубке, т. е. молекулярному весу; в этом случае коэффициент диффузии Dt должен быть обратно пропорционален молекулярному несу М полимера. Напротив, для непроницаемого клубка, обтекаемого растворителем, трение за190

191

висит от внешних размеров клубка в целом; в этом случае величина Dt должна быть обратно пропорциональной У А\.

Растворитель

Для растворов фракций полиметилметакрилата (М от 5-10* до 6,5-10е) в ацетоне Цветковым было показано, что Ут* растет пропорционально Мом\ а для растворов дивинилстирола (М от 5,6-10! до 2,5- К/') пропорционально М°-т; таким образом, при достаточной длине цепи гибкие молекулы образуют свернутые клубки, непроницаемые для растворителя, Росси и сотрудники для растворов полистирола в бензоле нашли приближенно применимость уравнения Эйнштейна (см. II. 3), что объясняется не очень большой асимметрией формы молекулярных клубков. Так, по данным Цветаева, асимметрия молекул полиметилметакрилата с М —4,2- 10 е в различных растворителях изменялась от 2 до 5, тогда как при вытянутой форме молекул она должна была рапняться сотням- Приводим данные о асимметрии молекул полиметилметакрилата в различ

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108

Скачать книгу "Коллоидная химия" (3.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гироскутер smart balance умка
Магазин КНС цифровые решения моноблоки Acer купить в Москве и с доставкой по городам России.
5 секунд оф саммер ,bktns
айсис бол купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.06.2017)