химический каталог




Коллоидная химия

Автор А.Г.Пасынский

возникновения жизни на Земле.

При полной потере растворимости полимеров в данной

187

t

среде могут быть получены дисперсии высокополимеров, которые вполне уподобляются лиофобным суспензиям и эмульсиям (главы четвертая — седьмая); таковы, например, эмульсии каучука в воде — латексы (их свойства подробно исследованы Догадкиным, Гликмаиом, Воюцким и др.). Аналогично могут быть получены коллоидные дисперсии нитроцеллюлозы в воде, желатины в спирте и др.

РАЗМЕРЫ И ФОРМА МАКРОМОЛЕКУЛ В РАСТВОРАХ

Термодинамические характеристики растворов полимеров, как было показано, тесно связаны с цепным строением, размерами и гибкостью макромолекул, а также с энергией их взаимодействия с растворителем. Эти основные параметры определяют также многие другие свойства растворов полимеров, по которым, в свою очередь, можно судить о строении и свойствах макромолекул. Так, например, гибкость цепей отражается не только на высоких значениях энтропии смешения, но и на условиях передвижения молекул в растворах при диффузии, течении и др. В этом отношении изучение разбавленных растворов полимеров представляет тем больший интерес, что оно выясняет строение и свойства индивидуальных макромолекул, лежащих в основе всех полимерных материалов.

Влияние гибкости цепей в полной мере проявляется лишь при достаточной длине цепей. Слишком короткие цепи слегка изгибаются, но, вследствие ограничения изгибов валентными углами, они все же не отклоняются сильно от формы вытянутых палочек. По мере удлинения цепи (т. е. увеличения молекулярного веса), изгибы цепей все более приближают молекулы к свернутой форме, вначале, однако, довольно рыхлой, со многими просветами, через которые может протекать растворитель. Затем изгибы цепей все более экранируют внутренние участки молекулы и, в конце концов, образуется модель беспорядочно свернутого клубка, через который растворитель уже не может протекать; он лишь обтекает такую молекулу, подобно тому, как он обтекает сплошную твердую частицу эквивалентной формы (Дебай, Кирквуд). Размеры клубка обычно характеризуются квадратом гидродинамического радиуса г2, который приблизительно равен --1г, где А2—средний квадрат расстояния между концами цепи (см. главу десятую);

18Ь

?V

3*'

для вытянутых частиц Л2 и г2 больше, чем для свернутых молекул. Очевидно, что гибкие цепи образуют непроницаемые для растворителя клубки при меньшей длине цепи (и меньшем молекулярном весе), чем жесткие цепи. Так, например, дезоксирибону клеи новая кислота при М=4,5-10° имеет форму слегка изогнутой палочки (Роуэн), тогда как многие гибкие макромолекулы образуют непроницаемые клубки уже при М ниже 500 000 (Цветков, Рос-си). Кроме того, размеры и форма клубка могут изменяться в зависимости от состава среды, так как взаимодействие с растворителем (сольватация) изменяет гибкость цени.

В главах второй и третьей был описан ряд методов, при помощи которых исследовались размеры и фиксированная форма жестких сферических и вытянутых частиц; теперь необходимо рассмотреть особенности, вызываемые наличием гибких макромолекул или изменением размеров и формы молекулярного клубка в растворе.

Наиболее близко к термодинамическим характеристикам растворов полимеров находятся изменения их осмотического давления.

(VIII. 13)

Изменения свободной энергии Д Z растворов полимеров, как уже указывалось, связаны с осмотическим давлением растворов уравнением VIII. И; с другой стороны_ AZ связаны с активностью компонентов раствора: A/i ----/\Т1гш,; отсюда следует, что осмотическое давление

RT . it = — — In а.

RT

м3

Из статистической теории растворов полимеров можно определить Inm по формуле (VIII. 7); подставляя ее в (VIII. 13) и проведя некоторые преобразования, получаем уравнение

RT,/L

(-.'--|ф2, (VIII. 14)

где с — концентрации (в г/ЮОслг1), (/—плотности и М — молекулярные веса, а индексы / и 2, как и в прежних уравнениях, относятся к растворителю (1) и полимеру (2). При небольших концентрациях (VIII. 14) имеет вид:

RT

(VIII.14а)

189

Уравнени

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108

Скачать книгу "Коллоидная химия" (3.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
теплоизоляция дома
https://wizardfrost.ru/remont_model_59.html
шкаф а1 шкт-20 диком купить
Компания Ренессанс: изготовление лестниц - оперативно, надежно и доступно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.09.2017)