химический каталог




Коллоидная химия

Автор А.Г.Пасынский

<0 + Каучук — толуол

если (эндотермнч. смеше-

ДН< ние)

Из табл. 16 видно, что самопроизвольное растворение полимера (условием которого является AZ<0) может происходить не только при положительном тепловом эффекте, но также в его отсутствие или даже при поглощении тепла за счет соответствующих изменений энтропии.

В табл. 16 одну из групп систем образуют такие растворы неполярных полимеров с гибкими цепями (например, каучук-толуол), в которых основное значение при смешении имеют большие положительные значения молярной энтропии смешения, в десятки и сотни раз превышающие идеальную энтропию смешения, тогда как тепловые эффекты являются слегка отрицательными (ДЯ>0).

Далее -идут атермические системы (АН — 0), например, изученные Каргнным и Тагер растворы полимеров в своих гидрированных мономерах, в частности, полиизобутилена в изооктане. В этом случае энергии взаимодействия молекул полимера между собою равны их энергии взаимодействия с растворителем, поэтому при смешении ДЯ — 0 гибкость цепей полимера не изменяется и растворение происходит благодаря тому, что энтропия смешения больше идеальной энтропии смешения (в приведенном примере'—приблизительно в 100 раз).

181

Следующей группой являются полярные полимеры с жесткими цепями, для которых характерен положительный тепловой эффект смешения (ДЯ<0) при уменьшении энтропии низкомолекулярного компонента в начальной стадии его поглощения. Так, например, Булл нашел, что при

гидратации яичного альбумина АН = —1570 кал/моль,

a AZ=—892 кал!моль; для гидратации- сывороточного

альбумина Д#=—1450, a AZ---—1034 кап/моль; для гидратации желатины

КП„ ДЯ=—3800, a AZ=

—1537 кал!моль и др. Сопоставление этих цифр по VIII. 1 показывает, что AS процесса гидратации отрицательно, благодаря переходу молекул воды в гидратной оболочке в более упорядоченное состояние (см. стр. 173). Последующая стадия растворения гидратиро-ванных молекул в избытке воды происходит уже с небольшим положительным тепловым эффектом и возрастанием энтропии. Аналогичное поведение установлено для системы ацетил целлюлоза--ацетон (рис. 72) и полистирол —этилбензол.

Наконец, можно выделить системы, образуемые также полярными полимерами с жесткими цепями в таких условиях, когда положительный тепловой эффект (ДЯ<0) сочетается с увеличением энтропии (AS>0). Так, например, для нитроцеллюлозы в ацетоне--АН —18—19 кал!г, a молярная энтропия смешения больше идеальных значений, правда, всего лишь в 2—3 раза. Другими примерами являются нитроцеллюлоза в циклогексаноне, влажный яичный альбумин в воде и др. Во всех этих случаях жидкости оказываются хорошими растворителями полимеров.

Таким образом, условия смешения зависят от свойств полимера (гибкие или жесткие цепи, наличие полярных групп и др.) и его взаимодействия с растворителем. В атер-мических смесях изменение AS при растворении, по Картину и Тагер, может служить количественной характеристикой гиокости цепей полимеров.

Приведенные в табл. 16 сочетания изменений АН и AS исчерпывают все возможные случаи смешения полимеров с растворителем; иные сочетания АН и AS могут приводить лишь к AZ>0, что исключает самопроизвольное смешение. Однако конкретные системы полимер — растворитель, удовлетворяющие тому или иному сочетанию АН и AS, могут существенно отклоняться от примеров, приведенных в табл. 16. Так, например, Тагер показала, что жесткие полимеры при плотной упаковке цепей (поливиниловый спирт, полиакрилонитрил) обладают АН>0 и AS>0 (см.табл.16), однако в этом случае AS лишь очень мало отличаются от Д5ил, чего не наблюдается для полимеров с гибкими цепями, Липатов и Меерсон при изучении температурной зависимости растворения ряда полимеров подчеркивают значение изменения энергии межмолекулярного взаимодействия (агрегации) для термодинамических параметров раствора. Хэггинс выражает отклонения в термодинамической активности компонентов раствора величиной JJ. (VIII. 7) и др. Эти исследования имеют большое значение для выяснения природы термодинамич

страница 74
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108

Скачать книгу "Коллоидная химия" (3.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)