химический каталог




Коллоидная химия

Автор А.Г.Пасынский

<0 + Каучук — толуол

если (эндотермнч. смеше-

ДН< ние)

Из табл. 16 видно, что самопроизвольное растворение полимера (условием которого является AZ<0) может происходить не только при положительном тепловом эффекте, но также в его отсутствие или даже при поглощении тепла за счет соответствующих изменений энтропии.

В табл. 16 одну из групп систем образуют такие растворы неполярных полимеров с гибкими цепями (например, каучук-толуол), в которых основное значение при смешении имеют большие положительные значения молярной энтропии смешения, в десятки и сотни раз превышающие идеальную энтропию смешения, тогда как тепловые эффекты являются слегка отрицательными (ДЯ>0).

Далее -идут атермические системы (АН — 0), например, изученные Каргнным и Тагер растворы полимеров в своих гидрированных мономерах, в частности, полиизобутилена в изооктане. В этом случае энергии взаимодействия молекул полимера между собою равны их энергии взаимодействия с растворителем, поэтому при смешении ДЯ — 0 гибкость цепей полимера не изменяется и растворение происходит благодаря тому, что энтропия смешения больше идеальной энтропии смешения (в приведенном примере'—приблизительно в 100 раз).

181

Следующей группой являются полярные полимеры с жесткими цепями, для которых характерен положительный тепловой эффект смешения (ДЯ<0) при уменьшении энтропии низкомолекулярного компонента в начальной стадии его поглощения. Так, например, Булл нашел, что при

гидратации яичного альбумина АН = —1570 кал/моль,

a AZ=—892 кал!моль; для гидратации- сывороточного

альбумина Д#=—1450, a AZ---—1034 кап/моль; для гидратации желатины

КП„ ДЯ=—3800, a AZ=

—1537 кал!моль и др. Сопоставление этих цифр по VIII. 1 показывает, что AS процесса гидратации отрицательно, благодаря переходу молекул воды в гидратной оболочке в более упорядоченное состояние (см. стр. 173). Последующая стадия растворения гидратиро-ванных молекул в избытке воды происходит уже с небольшим положительным тепловым эффектом и возрастанием энтропии. Аналогичное поведение установлено для системы ацетил целлюлоза--ацетон (рис. 72) и полистирол —этилбензол.

Наконец, можно выделить системы, образуемые также полярными полимерами с жесткими цепями в таких условиях, когда положительный тепловой эффект (ДЯ<0) сочетается с увеличением энтропии (AS>0). Так, например, для нитроцеллюлозы в ацетоне--АН —18—19 кал!г, a молярная энтропия смешения больше идеальных значений, правда, всего лишь в 2—3 раза. Другими примерами являются нитроцеллюлоза в циклогексаноне, влажный яичный альбумин в воде и др. Во всех этих случаях жидкости оказываются хорошими растворителями полимеров.

Таким образом, условия смешения зависят от свойств полимера (гибкие или жесткие цепи, наличие полярных групп и др.) и его взаимодействия с растворителем. В атер-мических смесях изменение AS при растворении, по Картину и Тагер, может служить количественной характеристикой гиокости цепей полимеров.

Приведенные в табл. 16 сочетания изменений АН и AS исчерпывают все возможные случаи смешения полимеров с растворителем; иные сочетания АН и AS могут приводить лишь к AZ>0, что исключает самопроизвольное смешение. Однако конкретные системы полимер — растворитель, удовлетворяющие тому или иному сочетанию АН и AS, могут существенно отклоняться от примеров, приведенных в табл. 16. Так, например, Тагер показала, что жесткие полимеры при плотной упаковке цепей (поливиниловый спирт, полиакрилонитрил) обладают АН>0 и AS>0 (см.табл.16), однако в этом случае AS лишь очень мало отличаются от Д5ил, чего не наблюдается для полимеров с гибкими цепями, Липатов и Меерсон при изучении температурной зависимости растворения ряда полимеров подчеркивают значение изменения энергии межмолекулярного взаимодействия (агрегации) для термодинамических параметров раствора. Хэггинс выражает отклонения в термодинамической активности компонентов раствора величиной JJ. (VIII. 7) и др. Эти исследования имеют большое значение для выяснения природы термодинамич

страница 74
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108

Скачать книгу "Коллоидная химия" (3.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
концертный зал космос москва фестиваль содружество купить билеты
как вытянуть вмятину на ребре жесткости крыла крыши на хонде
наклейки на корпус компьютера москва
adore линзы купить оптом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.11.2018)