химический каталог




Коллоидная химия

Автор А.Г.Пасынский

ограничивают число способов размещения, вследствие чего значения

176

177

ТД5г падают (рис. 69, справа налево). Очевидно, что в растворе число возможных конфигураций гибких макромолекул гораздо больше, чем в твердом полимере, вследствие чего растворение полимера сопровождается большим возрастанием энтропии. Статистическая теория энтропии смешения была разработана Флори, Хэггинсом, Жуховицким

(VIII. 7)

In a.1=lnvt+1 1 —-- ) Ј>i + :>,чг

где vi и vi —? объемные доли обоих компонентов раствора, oi и t>2 — их парциальные молярные объемы и р. — константы, характеризующие взаимодействие с растворителем: к этим уравнениям мы вернемся ниже.

Естественно, что энтропийные эффекты особенно значительны для неполярных полимеров с гибкими молекулами (каучук, папивинилацетат). Для полярных полимеров, обычно обладающих жесткими цепями (поливиниловый спирт, белки), число возможных конфигураций в растворе резко уменьшается и, следовательно, величины энтропии смешения приближаются к идеальным значениям; одновременно для этих полимеров возрастает значение энергетического члена АН.

ИЗМЕНЕНИЕ СВОБОДНОЙ ЭНЕРГИИ В РАСТВОРАХ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЕЩЕСТВ

Изменение теплосодержания АН и энтропии AS при растворении полимеров или разбавлении их растворов сами по себе не определяют направления самопроизвольного процесса при смешении полимера с растворителем. Для этого необходимо определить изменение термодинамического потенциала системы AZ, который связан с изменениями АН и AS уравнением VIII. 1; в системе могут самопроизвольно происходить лишь те процессы, для которых AZЭкспериментально определение AZX производится при помощи измерений упругости пара растворителя над раствором полимера pi и над чистым растворителем р,°

1П й!

и др.; они дали расчет этой величины при смешении компонентов с резко различающимися размерами молекул (что имеет место в системе полимер — растворитель). По Хэг-гинсу, активности растворителя at и полимера at в растворе определяются следующими уравнениями:

in oi + j i + ~)v2-r- :>iV

(VIII. 8)

AZi= ЯГ In

Джи и Трелоар производили измерения упругости пара в приборе, изображенном на рис. 71. После переливания ртути из ED в В часть растворителя из калиброванной трубки С перегоняется к каучуку А, причем поглощенное количество жидкости измеряется по понижению уровня в С. Затем ртуть из В вновь переливается в CD и при постоян178

179

пой температуре измеряется разность уровней в Е и D, равная разности унругостей пара растворителя- и набухшего каучука при данной известной концентрации геля.

1 — Л'

Зная AZi, можно вычислить АУ.± по термодинамическому уравнению

h)Zi, (VIII. 9)

где Л'*1 и Л'» -г- молярные доли обоих компонентов в растворе, и затем изменение свободной энергии всей системы

AZ = /• -j- п.Л'/..,

(VIII. 10)

где т и ««—количество молей обоих компоненВеличину Д/i можно также измерить методом осмотического давления - (стр. 33) на основании уравнения

AZi = — г'1-к.

Следует указать, что измерения &Z при двух температурах Ti и 7'2 позволяют рассчитать ДЯ (помимо прямого калориметрического измерения по (VIII. 2) по следующему уравнению;

TZj -Г,Д2г,

Ш= ;-— " (VIII. 12)

' 1 ~ 1 2

Наконец, как уже указывалось, определения AZ и ДЯ позволяют рассчитать величину AS по (VIII. 6). Таким образом, измерения упругости пара растворителя над раствором полимера при двух температурах и различных концентрациях позволяют определить по уравнениям VIII. 6, VIII. 8— VIII. 10 и VIII. 12 термодинамические параметры раствора.

180

*

Различные соотношения между термодинамическими параметрами растворов полимеров по VIII. 1 приведены в табл. 16.

Таблица 16

Соотношения между термодинамическими параметрами растворов пэлимеров

411 4S СМЕШЕНИЕ ПРИМЕРЫ

<0 >0 <0 Нитроцеллюлоз;! —

(экзотермич. смеше- —циклогексашм

ние)

<0 <0 <0 + Яичный альбумин —

(при ДН (экзотермич, смеше- — сода

>TAS) ние) -?=() >0 <.О _|_ Полиизобутилен —

(атсрмич. cs.eiraine) —изооктан

> 0 >()

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108

Скачать книгу "Коллоидная химия" (3.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение по профессиональной подготовке
жаровня фисслер
оформить витрину наклейками цена
боксы для хранения вещей марьина роща

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)