химический каталог




Коллоидная химия

Автор А.Г.Пасынский

жет быть сильно замедленным (в приведенных выше опытах равновесие достигалось в течение ряда недель или месяцев). В этом отношении растворы высокополимеров существенно отличаются от истинных растворов низкомолекулярных веществ, которые (за исключением пересыщенных растворов) действительно всегда находятся в равновесном состоянии. Напротив, в растворах полимеров изменение взаимного расположения длинных цепных, иногда перепутанных, макромолекул не может происходить быстро; кроме того, взаимодействие длинных цепей может сильно измениться уже от образования нескольких связей между ними, для чего достаточно крайне небольшого по весу количества солей или других примесей в растворе. Наличие в полимере молекул различных размеров (полидисперсности), различающихся по своей растворимости, диффузии и пр.,затрудП* 171

няет достижение равновесия возможностью взаимодействия молекул и т. п. При работе с разбавленными растворами высокоочшценных и фракционированных (монодисперсных) полимеров действие перечисленных факторов ослабляется и состояние термодинамического равновесия достигается легче; поэтому в научной работе обычно специально обеспечивают эти условия. Однако при работе Сконцентрированными растворами, особенно на производстве (резиновые клеи, прядильные растворы целлюлозы и ее эфиров, концентрированные растворы желатины и др.) следует учитывать, что такие растворы часто не находятся в состоянии термодинамического равновесия и могут достигать его лишь спустя длительное время.

Тем не менее, указанные особенности кинетики процессов в растворах высокополимеров, несмотря на их практическое значение, не изменяют принципиальной характеристики природы стабильности этих растворов, как термодинамически устойчивых обратимых истинных растворов. Эта характеристика, как указывалось, резко отличает растворы высокомолекулярных веществ от лиофобных коллоидных систем; она означает также, что растворы высокомолекулярных веществ подчиняются основному уравнению VIII. 1. Рассмотрим теперь более подробно роль энергетического и энтропийного членов уравнения VIII. 1 в термодинамическом состоянии растворов полимеров.

ИЗМЕНЕНИЕ ТЕПЛОСОДЕРЖАНИЯ И СОЛЬВАТАЦИЯ В РАСТВОРАХ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЕЩЕСТВ

Изменение теплосодержания системы АН при растворении некоторого количества полимера в данном объеме растворителя равно тепловому эффекту растворения Q, взятому с обратным знаком:

AH~=—Q. (VIII. 2)

По данным Картина и Тагер, значения 11для нитроцеллюлозы в ацетоне равны 18—19 кал (в пересчете на 1 г полимера в достаточно большом объеме растворителя), а для ацегилцеллюлозы в ацетоне Q ???= 10-11 кал! г; по данным Липатова и Путиловой, для желатины в воде Q 30 кал/г; по данным Дунайского и Некряча, для крахмала в воде Q --- 28 кал/г и др. Таким образом, для растворов полимеров с полярными группами в полярных растворителях (ацетон, вода и др.) значения тепловых эффектов

17!

рагтвзрения являются положительными и, следовательно, ДЯ<0. Изменения теплосодержания АН в этих растворах обусловлены, главным образом, взаимодействием молекул полимера и растворителя, т. е. сольватацией полимера.

Сольватацией называется такое взаимодействие растворенного вещества с растворителем, которое приводит к более низкой активности растворителя вблизи частиц растворенного вещества по сравнению с чистым растворителем. В случае водных растворов сольватация называется гидратацией. Гидратация ионов обусловлена ориентацией дипольных молекул воды в электрическом поле иона, а гидратация полярных групп — в молекулах неэлектролитов и полимеров — ориентацией молекул воды в результате взаимодействия диполей и образования водородных связей. В гидратном слое молекулы воды располагаются более упорядоченным образом, но остаются химически неизмененными, чем гидратация отличается от химического соединения с водой окислов металлов и ангидридов кислот. Благодаря постепенному падению энергии связи растворенного вещества с растворителем (по мере удаления от молекулы растворенного вещества), сольватн

страница 70
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108

Скачать книгу "Коллоидная химия" (3.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
полки для тв аппаратуры
помяла дверь киа пиканто сколько стоит ремонт
лимузин дешёво
визаж лучшие курсы в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)