химический каталог




Коллоидная химия

Автор А.Г.Пасынский

веществ, например, сахара. Хотя каждая молекула сахара в растворе прочно связана, примерно, с 12—15 молекулами воды, нельзя говорить, что молекула сахара окружена адсорбционно-сольватным слоем воды, так как она не имеет поверхности раздела и не образует фазы; водный раствор сахара является однофазной системой. Устойчивость раствора сахара определяется тем, что связь молекул сахара с водой сильнее их взаимной связи в решетке сахара (энергетический фактор) и что растворенные молекулы сахара равномерно распределены во всем объеме раствора (энтропийный фактор). Термодинамически это означает, что состояние раствора сахара, при постоянном давлении и температуре, может быть полностью описано изменением двух функций — теплосодержания или энтальпии АН и энтропии AS:

AZ = Ml — TAS, (VIII. 1)

где AZ — изменение свободной энергии при постоянном давлении или изобарного термодинамического потенциала.

Коллоидная хичия»

169

При равновесии раствора AZ = 0 или АН = причем эти условия характеризуют состояние системы независимо от того, каким путем система пришла к данному равновесию; 15%-ный раствор сахара при 20° обладает определенными свойствами, независимо от того, получен ли он разбавлением 20%-кого раствора или концентрированием 10%-ного раствора сахара, нагреванием или охлаждением до данной температуры и т. п.

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ УСТОЙЧИВОСТЬ РАСТВОРОВ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВЕЩЕСТВ

Подобно истинным растворам низкомолекулярных веществ, растворы высокомолекулярных веществ обладают термодинамической устойчивостью; в этом заключается их основное отличие от ранее рассмотренных лиофобных коллоидных систем. Как было показано, наличие термодинамической устойчивости вместе с тем означает обратимость состояния растворов высокомолекулярных веществ и возможность достижения ими истинного равновесия, определяемого уравнением VIII. 1.

Экспериментальное обоснование этих положений для растворов высокомолекулярных веществ заключается, прежде всего, в доказательстве применимости правила фаз, которое справедливо лишь для термодинамически равновесных систем. По отношению к белкам приложимость правила фаз была показана Галеотти (1904), Зеренсеном, Мак-Бэном и др. Для типичных цепных макромолекул применимость правила фаз и обратимость растворов высокополимеров были впервые доказаны работами Каргина и сотрудников (1937—1941). Так, например, Каргин, Роговин и Папков показали, что диаграмма состояния растворов ацетил целлюлозы (в дихлорэтане, хлороформе) вполне аналогична диаграмме системы фенол-вода (см. стр. 155). Любой заданной температуре ниже 55° соответствуют строго определенные концентрации ацетилцеллюлозы в верхнем и нижнем слоях раствора (рис. 68), причем .эти концентрации могут быть достигнуты как путем нагревания, так и путем охлаждения системы; при температурах выше 60е наблюдается неограниченное смешение компонентов. Аналогичные результаты получены авторами для растворов ацетил-целлюлозы в метилэтилкетоне, этилапетете, тол\еле; Каргиным и Тагер — для нитроцеллюлозы в моноацетине

170

и бутилкапроновом эфире; Роговиным и Цаплиной — для растворов поливинилхлоридов в ацетоне, нитробензоле, дихлорэтане; Флор и — для полистирола в циклогексане и др. Все эти данные показывают, что различные высокомолекулярные вещества образуют при определенных условиях термодинамически устойчивые истинные равновесные растворы. Разумеется, такие растворы нельзя получить для лиофобных золей, где некоторые случаи обратимости (например, при тиксотропии) относятся, как было показано в шестой главе, не к равновесным, а к мета-стабильным состояниям.

ДИАГРАММА СОСТОЯНИЯ П> АЦЕТМ.ТЦЕЛ Л ЮЛОЗА-Х ЛО РО ФОРМ

Однако принципиальное отнесение растворов высокомолекулярных веществ к термодинамически устойчивым равновесным системам неозначает, что всегда, 'когда мы имеем дело с раствором высокополиме-ра, мы располагаем равновесной системой. Практически это условие далеко не всегда осуществляется, в виду того, что в растворах полимеров достижение равновесия по ряду причин мо

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108

Скачать книгу "Коллоидная химия" (3.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
моноколесо gotway luffy 10 170wh митино
купить бронзовую фурнитуру для мебели
купить картотечный шкаф для трудовых в москве
сбор средств для больных детей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)