заряда поверхности, подобно смещению максимума электрокапиллярной кривой на рис. 49; однако, если на ртути смещение точки нулевого заряда при переходе от КС1 к K.F составило 260 мв в отрицательную сторону (см. стр. 113), то на белке это отрицательное смещение составляет 0,3—0,6 рН, т. е. лишь 20—35 т.

Нулевые точки заряда и изоточки для некоторых коллоидных систем приведены в табл. 10.

Таблица 10

Нулевые точки заряда и изоточки

Лиофобные Положение Белки Положение

КОЛЛОИДЫ нулевой точ-

изоточек

(в воде) ки заряда

AgJ pAg 6 Яичный альбумин рН 4,71

AgBr pAgS.7 Сывороточный альбумин рН 4,89

Желатина рН 5,05

AgCI pAg 4,0 Хиыотрипсин рН 8,6

Карбоксигсмоглобин рН 6,87

Для белков между зарядом молекул и электрофорети-ческой подвижностью существует прямая пропорциональная зависимость в широком интервале рН. Если при некотором значении рН число всех положительных зарядов на белковой молекуле равно общему числу отрицательных зарядов, то при этом рН молекула не передвигается в электрическом поле. Значение рН, при котором электрофоретическая подвижность белка равна нулю, называется изо-электрической точкой. Для чистого водного раствора белка, в котором заряд молекул определяется только Н+ -и ОН- - ионами, изоэлектрическая и изоионная точки белка, естественно, совпадают. Напротив, при преимущественной адсорбции анионов и щелочном смещении изоион-ной точки (см.выше) на белковой молекуле остаются избыточные отрицательные заряды анионов, сообщающие молекуле электрофоретическую подвижность в сторону анода. Для ее компенсации следует сообщить молекуле эквивалентное количество положительных зарядов, что может быть достигнуто подкисленном раствора, т. е. в этом случае изоэлек114

115

трическая точка сместится в кислую сторону. Таким образом, в растворах солей изо ионная и изоэлектр ическа я - точки белков смещаются в разные стороны (Пасы не кий).

Помимо методов электрометрического титрования и электрофореза, положение изоточки белков иногда определяется по ряду свойств, косвенно связанных с зарядом частиц — по вязкости, набуханию, осмотическому давлению, оптическому вращению, кривые зависимости которых от рН обладают минимумом в изоточке.

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ С НЕЙТРАЛЬНЫМИ СОЛЯМИ

При добаапении к коллоидному раствору нейтральной соли имеют место два основных эффекта. Первый эффект заключается в ионном обмене между ионами двойного слоя и ионами нейтральной соли; второй эффект состоит в изменении толщины двойного слоя (или ионной атмосферы) под влиянием изменения ионной силы раствора. Для простоты положим, что ионы нейтральной соли не входят в состав решетки или ионогенных групп частицы, вследствие чего взаимодействие происходит при постоянстве заряда на поверхности частицы.

Рассмотрим отрицательно заряженную коллоидную частицу, например, золя AgJ (рис. 43), у которой компенсирующими ионами являются катионы К+. Добавляя к золю раствор NaNOa, можно вызвать между ионами Na+ и К1" обмен, который в основном определяется просто законом действующих масс, поскольку взаимодействие J- - ионов, образующих внутреннюю обкладку двойного слоя, с ионами К+ или Na+ приблизительно одинаково. В этом случае распределение в растворе компенсирующих ионов, т. е. теперь не только К +-попов, но смеси Kf- и Na+-ионов, мало отличается от исходной структуры двойного слоя. Если же катионы добавленной соли (Си++, РЬ++ и др.) сильнее взаимодействуют с отрицательными зарядами на поверхности, чем ионы К+ (что может быть результатом более высокой валентности добавленных катионов или ?образования ими с J-- ионами на поверхности частицы менее растворимого соединения), то обмен ионов и вытеснение некоторого количества К+ - попов в раствор сопровождается переходом новых компенсирующих ионов Мег+ из диффузной части в гельмгольцепскую часть двойного (моя, т. е. перестройкой структуры двойного слоя. Внешним

116 проявлением этой перестройки двойного слоя, связанной с уменьшением количества зарядов в диффузной части двойного слоя, яапяется по