химический каталог




Коллоидная химия

Автор А.Г.Пасынский

а поворачивающегося участка цепи и т. п. При очень низкой частоте поля по сравнению с % все дипольные группы следуют за полем, что соответствует наибольшему значению диэлектрической постоянной г среды; напротив, при очень высокой частоте поля все дипольные группы заторможены, что соответствует минимальному значению г. Кривые, выражающие изменение s с частотой поля, называются кривыми диэлектрической дисперсии; перегиб кривых дисперсии соответствует времени релаксации т; в этой же области tg 3 имеет наибольшие значения. Другой тип кривых диэлектрической дисперсии можно получить при постоянной частоте ноля изменением температуры; в этом случае перегибы кривой соответствуют температуре стеклования Тк. Например, из рис. 100 видно, что при добавлении возрастающих количеств пластификатора дифенила к поливинилхлориду (при постоянной частоте поля 60 колебаний в 1 сек.) кривые г и положение Тк смещаются в облает!, более низких температур. Электрическими методами легко проводить измерения в интервале частот v от 10~3 до 101" колебаний в 1 сек. (в 1013 раз), в том числе высоких частот, которые не обнаруживаются методами, основанными на механических колебаниях. Изучение диэлектрической дисперсии полярных полимеров и белков в широком диапазоне частот позволило установить их значения времен релаксации т. Так как белковые молекулы вращаются в электрическом иоле как компактные жесткие частицы, то из величины - можно определить размеры и молекулярный вес белковых молекул в хорошем согласии с другими данными. В полярных полимерах кривые диэлектрической дисперсии гораздо шире

Рис. 100. Диэлектрические постоянные по-лннннилхлорида с добавлением пластификатора дифенила (цифры у кривых указывают процент дифенила)

(до восьми порядков частот вместо двух порядков у белков), так как в электрическом поле могут ориентироваться участки цепи различных размеров, что приводит к широкому па-бору времен релаксации. Поэтому в полярных полимерах можно обнаружить как вращение отдельных полярных групп, так и вращение отдельных участков цепей, которые в жестких полимерах больше, чем в гибких полимерах. Таким образом, на основании диэлектрических измерений также можно оцепить гибкость молекулярных цепей. Подробные исследования диэлектрических свойств полимеров производились Кобеко, Г. Михайловым, Фуоссом, Уайменом и др.

252

253

MLХЛНОХИМИЯ ПОЛИМЕРОВ

При действии сильных механических напряжений на полимеры, например, при нродавлнвании полимеров через капилляры, очень быстром перемешивании или помоле, в условиях, когда макромолекулы не успевают или не могут перемещаться друг относительно друга, в них могут возникать разрывы цепей по валентным связям с образованием свободных полимерных радикалов. Если формование изделия проводится достаточно быстро, то воссоединение радикалов приводит к закреплению образованной формы изделия (Каргин, Слонимский, Соголова). Если подобным воздействиям (механическому крекингу) подвергнуть смесь полимеров, можно после рекомбинации радикалов получить новые химические сочетания полимеров. Берлин применил для временного разрыва связей замораживание набухших полимеров (крахмала, полистирола), используя для механических воздействий изменения объема при замерзании. Подобные химические изменения при механическом воздействии на полимеры составляют область механохимии полимеров. В отличие от обычного течения высокополимеров, при котором макромолекулы постепенно, отдельными участками цепей, передвигаются друг относительно друга, при механохимическом течении передвигаются обломки или фрагменты сетчатой структуры полимера до момента их рекомбинации, что уподобляет этот процесс обратимому разрушению коагуляционных структур. Введение небольших добавок защитных веществ, дезактивирующих свободные радикалы (бутплгпдрохинона и др.), позволяет регулировать процесс восстановления структуры, подобно действию добавок поверхностноактивных веществ при коа-гулящтонном структурообразовании. Механохимия полимеров несомненно открывает новые пути в их техн

страница 103
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108

Скачать книгу "Коллоидная химия" (3.02Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка фордевинд купить в спб
ремонт гофр глушителей lexus
Выгодно кликнуть на ссылку - скидка в KNS по промокоду "Галактика" - Игровые ноутбуки HP Pavilion - онлайн кредит во всех городах России.
курсы маникюра химки недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)